本发明属于皮革化学品合成技术领域，具体涉及一种芳香族磺酸两性复鞣剂的制备方法。
背景技术：
复鞣在轻革生产中占有重要的地位，被皮革界誉为制革中的“点金术”，而复鞣效果的好坏直接取决于复鞣剂性能的优劣。因此，研制性能优异、特点突出的复鞣剂一直是皮革化工材料研究的目标之一。
阴离子复鞣剂具有优良的填充、改善手感等性能，但容易使复鞣革产生败色现象。阳离子复鞣剂在阴离子性皮革纤维之间难以渗透，一般不单独作为复鞣剂使用，主要用作染色加油后期的固色固油助剂。两性皮革复鞣剂可以兼顾阴离子型和阳离子型复鞣剂的优点，既有阴离子型复鞣剂填充性好、改善革手感的特点，还具优异的固色固油的性能。
芳香族磺酸两性复鞣剂亦称为两性复鞣剂an，制备工艺简单，能与多种复鞣剂相容，但传统的制备过程中未对甲醛经行处理，使得产品中流离的甲醛含量较多，不符合环保的要求。
技术实现要素：
本发明的目的是克服现有技术的不足，现提供一种工艺简单、甲醛含量少、环保的芳香族磺酸两性复鞣剂的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种芳香族磺酸两性复鞣剂的制备方法，其创新点在于：经过磺化、第一次缩合、树脂油合成、第二次缩合和干燥步骤，完成两性复鞣剂的制备；所述具体步骤如下：
（1）磺化：先将95-100kg苯酚溶化后加入磺化反应釜中，开启搅拌，然后加入110-120kg浓度为98%的浓硫酸，在100℃保温反1.5-2.5h；
（2）第一次缩合：将磺化反应之后的物料全部转入缩合釜,加入50-70kg尿素，温度控制在70℃，再加入90-100kg甲醛，甲醛加入完毕后，冷却，加入95kg液碱；
（3）树脂油合成：在合成釜中加入170-190kg水，然后开启搅拌，加入95-100kg焦亚硫酸钠，待焦亚硫酸钠完全溶解后，加入70-80kg甲醛，将釜内温度升至80℃，然后依次加入：18-19kg苯胺、7-8kg三聚氰胺、12-13kg尿素、22-23kg甲醛，在80℃下继续反应1.5-2.5h；
（4）第二次缩合：将上述合成好的树脂油全部转入缩合釜和第一次缩合好的物料混合，加入15-25kg甲醛，在80℃继续反应1.5-2.5h，然后加入25-35kg液碱，5-15kg亚硫酸氢钠，降温到50-60℃继续反应1h，然后加入10-20kg甲酸，调节釜内物料ph值为4，经过滤除去杂质，滤液转入半成品槽；
（5）干燥：将半成品槽内的料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，产品经二次旋风分离进入料仓，干燥塔内水蒸汽经二次水膜除尘放空，完成两性复鞣剂的制备。
进一步的，所述步骤（2）和步骤（4）中液碱为氢氧化钠溶液，液碱的质量浓度为32%。
进一步的，所述步骤（5）中干燥塔进风温度为250-270℃、出风温度为110-130℃。
本发明的有益效果如下：
（1）本发明在二次缩合过程中加入了过量的亚硫酸胺，与物料中的游离的甲醛发生反应，使产品中游离的甲醛含量减少，更环保；
（2）本发明制备的两性复鞣剂能与常用的阳离子复鞣剂、铬鞣剂和含铬鞣剂相容，并对植物鞣剂有分散作用；
（3）本发明制备的两性复鞣剂与传统的合成鞣剂相比，漂白作用较小，成革易染成深色，可使成革获得坚实、细腻的粒面和适中的丰满度和柔软性，成革具有较好的耐光性和耐热性。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步详细说明。
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
实施例1
一种芳香族磺酸两性复鞣剂的制备方法，经过磺化、第一次缩合、树脂油合成、第二次缩合和干燥步骤，完成两性复鞣剂的制备；具体步骤如下：
（1）磺化：先将95kg苯酚溶化后加入磺化反应釜中，开启搅拌，然后加入110kg浓度为98%的浓硫酸，在100℃保温反1.5h；
（2）第一次缩合：将磺化反应之后的物料全部转入缩合釜,加入50kg尿素，温度控制在70℃，再加入90kg甲醛，甲醛加入完毕后，冷却，加入95kg质量浓度为32%的氢氧化钠溶液；
（3）树脂油合成：在合成釜中加入170kg水，然后开启搅拌，加入95kg焦亚硫酸钠，待焦亚硫酸钠完全溶解后，加入70kg甲醛，将釜内温度升至80℃，然后依次加入：18kg苯胺、7kg三聚氰胺、12kg尿素、22kg甲醛，在80℃下继续反应1.5h；
（4）第二次缩合：将上述合成好的树脂油全部转入缩合釜和第一次缩合好的物料混合，加入15kg甲醛，在80℃继续反应1.5h，然后加入25kg质量浓度为32%的氢氧化钠溶液，5kg亚硫酸氢钠，降温到50℃继续反应1h，然后加入10kg甲酸，调节釜内物料ph值为4，经过滤除去杂质，滤液转入半成品槽；
（5）干燥：将半成品槽内的料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，干燥塔进风温度为250℃、出风温度为110℃，产品经二次旋风分离进入料仓，干燥塔内水蒸汽经二次水膜除尘放空，完成两性复鞣剂的制备。
实施例2
一种芳香族磺酸两性复鞣剂的制备方法，经过磺化、第一次缩合、树脂油合成、第二次缩合和干燥步骤，完成两性复鞣剂的制备；具体步骤如下：
（1）磺化：先将100kg苯酚溶化后加入磺化反应釜中，开启搅拌，然后加入120kg浓度为98%的浓硫酸，在100℃保温反2.5h；
（2）第一次缩合：将磺化反应之后的物料全部转入缩合釜,加入70kg尿素，温度控制在70℃，再加入100kg甲醛，甲醛加入完毕后，冷却，加入95kg质量浓度为32%的氢氧化钠溶液；
（3）树脂油合成：在合成釜中加入190kg水，然后开启搅拌，加入100kg焦亚硫酸钠，待焦亚硫酸钠完全溶解后，加入80kg甲醛，将釜内温度升至80℃，然后依次加入：19kg苯胺、8kg三聚氰胺、13kg尿素、23kg甲醛，在80℃下继续反应2.5h；
（4）第二次缩合：将上述合成好的树脂油全部转入缩合釜和第一次缩合好的物料混合，加入25kg甲醛，在80℃继续反应2.5h，然后加入35kg质量浓度为32%的氢氧化钠溶液，15kg亚硫酸氢钠，降温到60℃继续反应1h，然后加入20kg甲酸，调节釜内物料ph值为4，经过滤除去杂质，滤液转入半成品槽；
（5）干燥：将半成品槽内的料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，干燥塔进风温度为270℃、出风温度为130℃，产品经二次旋风分离进入料仓，干燥塔内水蒸汽经二次水膜除尘放空，完成两性复鞣剂的制备。
实施例3
一种芳香族磺酸两性复鞣剂的制备方法，经过磺化、第一次缩合、树脂油合成、第二次缩合和干燥步骤，完成两性复鞣剂的制备；具体步骤如下：
（1）磺化：先将97kg苯酚溶化后加入磺化反应釜中，开启搅拌，然后加入114kg浓度为98%的浓硫酸，在100℃保温反2h；
（2）第一次缩合：将磺化反应之后的物料全部转入缩合釜,加入60kg尿素，温度控制在70℃，再加入94kg甲醛，甲醛加入完毕后，冷却，加入95kg质量浓度为32%的氢氧化钠溶液；
（3）树脂油合成：在合成釜中加入180kg水，然后开启搅拌，加入97kg焦亚硫酸钠，待焦亚硫酸钠完全溶解后，加入74kg甲醛，将釜内温度升至80℃，然后依次加入：18.5kg苯胺、7.5kg三聚氰胺、12.5kg尿素、22.5kg甲醛，在80℃下继续反应2h；
（4）第二次缩合：将上述合成好的树脂油全部转入缩合釜和第一次缩合好的物料混合，加入20kg甲醛，在80℃继续反应2h，然后加入30kg质量浓度为32%的氢氧化钠溶液,10kg亚硫酸氢钠，降温到55℃继续反应1h，然后加入15kg甲酸，调节釜内物料ph值为4，经过滤除去杂质，滤液转入半成品槽；
（5）干燥：将半成品槽内的料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，干燥塔进风温度为260℃、出风温度为120℃，产品经二次旋风分离进入料仓，干燥塔内水蒸汽经二次水膜除尘放空，完成两性复鞣剂的制备。
由实施例1-3制备的芳香族磺酸两性复鞣剂的理化指标如表1所示。
由实施例1-3制备的芳香族磺酸两性复鞣剂对坯革复鞣的应用指标如表2所示。
表1实施例1-3制备的芳香族磺酸两性复鞣剂的理化指标
注：外观以目力测试；固含量按gb/t2793-1995标准；10%的芳香族磺酸两性复鞣剂水溶液ph值按gb/t6368-2008标准；游离甲醛含量按hj601-2011标准。
表2实施例1-3制备的芳香族磺酸两性复鞣剂对坯革复鞣的应用指标
注：增厚率按qb/t2709-2005标准，根据公式计算（其中d1为生皮的厚度，d2为鞣制成革晾干后的厚度）；收缩温度按qb/t2713-2005标准；丰满度、柔软性、粒面细粒程度根据感官评价，其中满分为10分。
由表1和表2可知，实施例1-3制得的芳香族磺酸两性复鞣剂能够和阳离子复鞣剂、铬复鞣剂和含铬合成鞣剂相容，产品中游离的甲醛含量浓度较低；通过鞣制之后成革具有较好的丰满度和适中的柔性，成革具有细腻的粒面。
以上所述是本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明之权利范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，都不脱离本发明的保护范围。