本发明涉及不损害初期粘接性、具有亲水性的树脂表面的聚酯系粘接剂组合物以及用于其的聚酯系树脂组合物。
背景技术
聚酯树脂由于机械强度、热稳定性、耐化学药品性等优异，因而作为膜或片材等的涂敷剂、热熔型粘接剂在各种领域中被广泛利用。
聚酯树脂中，通过适当选择作为构成成分的多元羧酸和二醇的种类的组合，从而能够得到各种结构和特性，该涂敷覆膜对基材的密合性优异，另外，对其它基材的粘接性也优异。利用这样的优异的密合性和粘接性，聚酯树脂在粘接剂、涂敷剂、墨液粘合剂或涂料等用途中被广泛使用。作为聚酯树脂被涂敷的基材，一般来说，可以举出：由聚酯树脂、聚碳酸酯树脂或聚氯乙烯树脂等形成的膜或片材、或者铝或铜等金属箔等。
另一方面，有将聚酯树脂兼用于粘接和涂敷的尝试。即，有如下方法：将聚酯树脂涂敷于基材，向其涂布部分的一部分贴合其它基材，剩余的部分直接作为涂敷覆膜来利用。根据该方法，有无需使包含聚酯树脂的粘接剂的尺寸与使之贴合的基材的尺寸严密地相符等优点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-200041号公报
专利文献2：日本特开昭59-66449号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
一般来说，聚酯树脂的表面显示疏水性，因此出于改善树脂表面的亲水性、防静电性的目的，多要求树脂的表面改性。出于对树脂的表面赋予亲水性的目的，一直以来研究了使聚亚烷基二醇等亲水性单体共聚、使其接枝聚合的方法(专利文献1)。但是，从仅表面的改良的方面出发，其难以调节的情况较多，由于树脂整体被改性故有时树脂的物性、粘接性、耐水解性降低等，因而改性存在限度。作为其它方法，正在通过表面活性剂等的添加来大量尝试进行树脂表面的改性(专利文献2)。但是，表面活性剂有时在树脂的表面偏向存在化，在用作聚酯树脂系粘接剂的情况下，使粘接性降低，因而充分的树脂表面的改性是困难的。
本发明的课题在于，提供涂敷膜的表面具有亲水性、且用作粘接剂的情况下对被粘物的剥离强度大的聚酯系树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而反复深入研究的结果发现，包含聚酯树脂和表面活性剂的聚酯系树脂组合物能够解决上述课题，而完成本发明，其中，上述聚酯树脂为将具有聚亚烷基二醇作为骨架的化合物作为构成成分而共聚得到的特定的聚酯树脂，上述表面活性剂为具有聚亚烷基二醇的骨架的非离子性的表面活性剂。
即，本发明的主旨要点如下。
<1>一种聚酯系树脂组合物，其含有聚酯树脂(a)和表面活性剂(b)，聚酯树脂(a)为将具有重复数为3～50的聚亚烷基二醇作为骨架的化合物作为构成成分而共聚得到的聚酯树脂，表面活性剂(b)为具有聚亚烷基二醇的骨架的非离子性的表面活性剂，水的接触角为30°以下。
<2>根据<1>所示的聚酯系树脂组合物，其中，作为聚酯树脂(a)的构成成分的具有重复数为3～50的聚亚烷基二醇作为骨架的化合物中，聚亚烷基二醇为下述式(1)或(2)所示的结构。
ho-((ch2)ao)b-h(1)
ho-(ch2ch((ch2)cch3)o)d-h(2)
(在此，a：2～4、c：0～1、b和d：3～50)
<3>根据<1>或<2>中任一项所示的聚酯系树脂组合物，其中，作为聚酯树脂(a)的构成成分的具有重复数为3～50的聚亚烷基二醇作为骨架的化合物来源的聚亚烷基二醇的含有率为0.1重量％～35重量％。
<4>根据<1>～<3>中任一项所示的聚酯系树脂组合物，其中，聚酯树脂(a)的数均分子量为5,000～35,000。
<5>根据<1>～<4>中任一项所示的聚酯系树脂组合物，其中，表面活性剂(b)具有下述式(3)或(4)所示的结构。
ro-((ch2)eo)f-h(3)
ro-(ch2ch((ch2)gch3)o)h-h(4)
(在此，r表示烷基、烯基、环烷基、环烯基、环状醚基或芳基中的任一者。e：2～4、g：0～1、f和h：2以上)
<6>根据<1>～<5>中任一项所示的聚酯系树脂组合物，其中，表面活性剂(b)的含量为0.1～20重量％。
<7>一种粘接剂组合物，其是将<1>～<6>中的任一聚酯系树脂组合物溶解于有机溶剂而成的。
发明效果
根据本发明，可以得到具有亲水性的树脂表面的聚酯系树脂组合物。由这样的聚酯系树脂组合物得到的粘接剂具有亲水性的树脂表面，可以用作对以树脂或金属为基材的片材等具有充分的密合性和粘接性的粘接剂。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的聚酯系树脂组合物至少含有聚酯树脂(a)和表面活性剂(b)，聚酯树脂(a)为使具有重复数为3～50的聚亚烷基二醇作为骨架的化合物共聚而得到的聚酯树脂，表面活性剂(b)为具有聚亚烷基二醇的骨架的非离子性的表面活性剂，所述聚酯系树脂组合物的水的接触角为30°以下。
本发明中使用的聚酯树脂(a)由多元羧酸成分和多元醇成分构成。聚酯树脂(a)可以为结晶性，也可以为非晶性。
构成聚酯树脂(a)的成分100重量％中，出于使利用聚酯系树脂组合物得到的涂敷膜的表面的亲水性良好、且使利用该组合物得到的粘接剂的粘接力强的理由，优选具有重复数为3～50的聚亚烷基二醇作为骨架的化合物含有0.1～35重量％。更优选为0.5～15重量％，进一步优选为0.5～10重量％。具有该聚亚烷基二醇作为骨架的化合物的含量为0.1重量％以上时，水的接触角容易调整到30°以下，若为35重量％以下，则得到的聚酯系树脂组合物的物性、和对基材的粘接强度优异。
另外，聚亚烷基二醇的重复数在3～50的范围时，利用聚酯系树脂组合物得到的粘接剂的粘接强度变得良好。小于3时粘接强度差，若超过50则粘接强度差。
作为聚酯树脂(a)的构成成分的、具有重复数为3～50的聚亚烷基二醇作为骨架的化合物中的聚亚烷基二醇，优选下述式(1)或(2)所示的结构。
ho-((ch2)ao)b-h(1)
ho-(ch2ch((ch2)cch3)o)d-h(2)
(在此，a：2～4、c：0～1、b和d：3～50)
凭借该结构，对于利用聚酯系树脂组合物而得到的涂敷膜而言，表面的亲水性的提高效果变大。
作为本发明中能够使用的具有聚亚烷基二醇作为骨架的化合物，可以举出：聚乙二醇、聚丁二醇、聚丙二醇、聚己二醇、聚壬二醇、聚(3-甲基-1，5-戊烷)二醇、聚氧乙烯改性双酚a、聚氧丙烯改性双酚a、聚氧丁烯改性双酚a等，出于聚酯系树脂组合物的亲水性的提高效果大的理由，优选聚乙二醇。
作为构成聚酯树脂(a)的多元醇成分，可以优选举出包含上述聚亚烷基二醇的二醇成分。
作为构成聚酯树脂(a)的多元醇成分，作为除了具有聚亚烷基二醇作为骨架的化合物以外而能够使用的二醇成分，没有特别限制，例如，可以举出：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、螺二醇、二聚醇、新戊二醇、2，2-丁基乙基丙二醇、1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇等。其中，从溶剂溶解性的观点出发，优选含有1，6-己二醇、新戊二醇、2，2-丁基乙基丙二醇、1，2-丙二醇或2-甲基-1，3-丙二醇。
作为构成聚酯树脂(a)的多元羧酸成分，没有特别限制，但优选作为多元羧酸成分而含有芳香族二羧酸60摩尔％以上。作为芳香族二羧酸，从对基材的初期粘接性、耐热性的观点出发，优选对苯二甲酸，另外，从溶剂溶解性的观点出发，优选间苯二甲酸。
作为构成聚酯树脂(a)的多元羧酸成分，作为除了对苯二甲酸、间苯二甲酸以外能够使用的多元羧酸成分，例如，可以举出：丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸、二十二烷二酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、4，4’-二羧基联苯、间苯二甲酸-5-磺酸钠、5-羟基-间苯二甲酸、富马酸、马来酸、衣康酸、中康酸、柠康酸、1，3，4-苯三羧酸、1，2，4，5-苯四羧酸、均苯四甲酸、偏苯三酸、草酸、1，4-环己烷二甲酸、1，3-环己烷二甲酸、1，2-环己烷二甲酸、2，5-降冰片烯二羧酸、二聚酸、氢化二聚酸等、或其酸酐。其中，从粘接性的观点出发，优选含有癸二酸。
本发明的聚酯树脂(a)中，就构成作为主链的聚酯聚合物的单体而言，在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要使用多元羧酸成分和二醇成分以外的单体成分(其它的单体成分)。需要说明的是，聚酯聚合物中，其它单体成分的共聚比例相对于聚酯聚合物中所含的总单体成分优选少于50摩尔％。
作为其它的单体成分，例如，可以举出：四氢邻苯二甲酸、乳酸、环氧乙烷、乙醇酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、2-羟基异丁酸、2-羟基-2-甲基丁酸、2-羟基戊酸、3-羟基戊酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸、10-羟基硬脂酸、4-(β-羟基)乙氧基苯甲酸等羟基羧酸；β-丙内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯等脂肪族内酯等。
另外，作为其它的单体成分，可以使用单羧酸、单醇等。作为单羧酸，可以举出：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、环己烷酸、4-羟苯基硬脂酸等。作为单醇，可以举出：辛醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、2-苯氧基乙醇等。
接着，对本发明中使用的聚酯树脂(a)的制造方法进行说明。
首先，适当选择多元羧酸和二醇等单体的组合，将它们用公知的聚合法聚合，可以得到聚酯树脂(a)。更具体来说，将原料单体投入反应罐后，进行酯化反应后，用公知的方法使其缩聚直至达到所期望的分子量为止，由此能够制造聚酯树脂(a)。酯化反应优选例如在180℃以上的温度下进行4小时以上。
缩聚反应的反应条件没有特别限制，但优选在130pa以下的减压下、在220℃～280℃的温度下，使用聚合催化剂进行。聚合催化剂可以举出：钛酸四丁酯等钛化合物、乙酸锌、乙酸镁、乙酸锌等金属的乙酸盐、三氧化锑、羟基丁基氧化锡、辛酸锡等有机锡化合物等。需要说明的是，从反应性以及得到的聚酯树脂(a)的色调的观点出发，聚合催化剂的使用量相对于酸成分1摩尔优选为0.1～20×10-4摩尔。
本发明的聚酯树脂(a)的数均分子量为5,000～35,000时，聚酯系树脂组合物向有机溶剂的溶解性良好，得到的粘接剂组合物的粘接力变大从而优选。更优选为8,000～30,000，进一步优选为10,000～25,000。若数均分子量为5,000以上，则初期粘接性优异。若数均分子量为35,000以下，则得到的聚酯系树脂组合物的熔融粘度、溶液粘度适度，操作性优异。
本发明中，作为控制聚酯树脂(a)的分子量的方法，可以举出：将缩聚时的聚酯熔融物在规定的熔融粘度结束聚合的方法；暂时制造分子量高的聚酯后，添加解聚剂的方法；以及事先添加单官能羧酸、单官能醇的方法等。本发明中，可以通过上述的任何方法控制分子量。
本发明中使用的表面活性剂(b)为具有聚亚烷基二醇的骨架的非离子系表面活性剂。
表面活性剂(b)优选具有下述式(3)或(4)所示的结构。
ro-((ch2)eo)f-h(3)
ro-(ch2ch((ch2)gch3)o)h-h(4)
(在此，r表示烷基、烯基、环烷基、环烯基、环状醚基或芳基中的任一者。e：2～4、g：0～1、f和h：2以上)
通过该结构，由聚酯系树脂组合物得到的涂敷膜的表面的亲水性提高效果变大。
上述表面活性剂(b)的hlb为8～20时，聚酯系树脂组合物的亲水性和利用该组合物得到的粘接剂的粘接力良好，从而优选。8以上时由聚酯系树脂组合物得到的涂敷膜的表面的亲水性优异，若为20以下则得到的粘接剂组合物的粘接力优异。
作为上述表面活性剂(b)，使用：聚氧乙烯月桂醇、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯油醚等聚氧乙烯高级醇醚类、聚氧乙烯辛基苯酚、聚氧乙烯壬基苯酚等聚氧乙烯烷基芳基醚类、聚氧乙二醇单硬脂酸酯等聚氧乙烯酰基酯类、聚丙二醇环氧乙烷加成物、聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等磷酸酯类、糖酯类、纤维素醚类等。
本发明中使用的表面活性剂(b)的含量相对于聚酯系树脂组合物为0.1～20重量％时，由聚酯系树脂组合物得到的涂敷膜的表面的亲水性大，对基材的密合性变高，因而优选。更优选为0.3～15重量％，进一步优选为0.5～8.0重量％。若添加量为0.1重量％以上，则聚酯系树脂组合物的表面的亲水性优异，若为20重量％以下则树脂表面的渗出、树脂组合物的密合性优异。
本发明的聚酯树脂组合物可以为结晶性，也可以为非晶性。需要说明的是，结晶性是指：使用dsc(差示扫描热量计)，依据jisk7121进行测定的情况下，升温时具有结晶熔点(以下，称为熔点)，熔解热量为0.1j/g以上，非晶性表示：不具有结晶熔点，熔解热量小于0.1j/g。
作为聚酯系树脂组合物的制造方法，可以举出：[1]将上述(a)、(b)的规定量一并溶于有机溶剂的方法；[2]将事先溶解了(a)的有机溶剂溶液、和溶解了(b)的有机溶剂溶液混合的方法；[3]将上述(a)、(b)暂时熔融混炼后，将得到的树脂组合物溶于有机溶剂方法等，优选[1]。作为上述有机溶剂，没有特别限定，例如，可以举出：甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、solvesso等芳香族系溶剂；甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇等醇系溶剂；乙酸乙酯、乙酸正丁基等酯系溶剂；乙酸溶纤剂、甲氧基乙酸酯等乙酸酯系溶剂等。这些溶剂可以单独使用，也可以使用2种以上。
本发明的聚酯系树脂组合物的水的接触角为30°以下。水的接触角利用后述的方法测定，若超过30°，则对水或水系液体的润湿性变得不充分，聚酯系树脂组合物的涂敷膜上的水或水系液体的涂布性变得不充分，从而不优选。
如上所述，通过将聚酯树脂(a)和表面活性剂(b)混合并溶解于有机溶剂，而能够制成本发明的粘接剂组合物。
即，本发明的粘接剂组合物是将本发明的聚酯系树脂组合物溶解于有机溶剂而成的。
上述粘接剂组合物的固体成分浓度为5～60重量％时，操作容易且涂敷膜的膜厚适当。从而优选。更优选为10～50重量％，进一步优选为20～40重量％。若固体成分浓度为5重量％以上，则如后所述向基材涂敷粘接剂时，容易涂布适当的量。另一方面，若为60重量％以下，则粘接剂的溶液粘度适度，向基材涂敷粘接剂时，厚度精度优异。
本发明的聚酯系树脂组合物或本发明的粘接剂组合物中，可以根据需要添加抗氧化剂、水解抑制剂、颜料等。作为抗氧化剂，没有特别限定，例如，可以举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂。另外，作为水解抑制剂，可以举出来自异氰酸酯的碳二亚胺。另外作为颜料，可以举出二氧化钛、氧化锌等。
通过将本发明的聚酯系树脂组合物或本发明的粘接剂组合物例如对各种的基材进行涂敷，并根据需要使其干燥而进行有机溶剂的除去，从而能够制造在基材上形成了覆膜的带粘接剂的基材、特别是带粘接剂的片材或膜。
作为本发明的聚酯系树脂组合物或本发明的粘接剂组合物被涂敷的对象即基材，没有特别限定，例如，可以举出：选自聚对苯二甲酸乙二酯(pet)、聚萘二甲酸乙二酯(pen)、聚对苯二甲酸丁二酯(pbt)、聚环己烷二甲醇-对苯二甲酸酯(pct)中的聚酯基材、聚碳酸酯系基材、选自聚氟乙烯(pvf)、聚偏氟乙烯(pvdf)、聚三氟氯乙烯(pctfe)、聚乙烯四氟乙烯(etfe)、聚四氟乙烯(ptfe)、四氟乙烯全氟烷基乙烯基醚共聚物(pfa)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(fep)中的氟系基材、或丙烯酸系基材、环状烯烃(coc)、聚乙烯(高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯)、聚丙烯、聚丁烯等聚烯烃系基材、聚氯乙烯系基材、聚苯乙烯系基材、聚偏氯乙烯系基材、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系基材、聚乙烯基醇系基材、聚乙酸乙烯酯系基材、缩醛系基材、聚酰胺系基材、聚芳酯系基材等。另外，基材和粘接剂层可以存在多个，可以形成作为层叠体。使用多个基材的情况下可以相同也可以不同。
作为将本发明的聚酯系树脂组合物或本发明的粘接剂组合物涂敷于基材的方法，没有特别限定，可以使用逆向辊涂布法、凹版涂布法、模涂法、逗点涂布法或喷涂法等公知的方法。
将本发明的聚酯系树脂组合物或本发明的粘接剂组合物涂敷于基材时，形成的涂膜的厚度根据使用的用途而不同，优选为3～1,000μm，更优选为5～500μm，进一步优选为5～300μm。若涂膜厚度为3μm以上，则可以充分得到所需的粘接性。另一方面，若为1,000μm以下，则很经济，粘接性优异。
本发明的粘接剂组合物具有聚酯树脂系粘接剂的特性，对金属、树脂系材料的粘接性、机械性质优异，另外，树脂表面的水的接触角为30°以下，未粘接而露出的树脂表面可以保持对水的润湿性好的状态。关于这样的特性，在印刷于粘接层的一部分的情况下等，可以适宜地用作墨液转印性好的热熔粘接剂。
实施例
对于本发明，基于实施例和比较例进行具体说明，但本发明并不限定于此。
1.评价方法
1-1.接触角
通过jisr3257(1999制定)所规定的静滴法，测定25℃、水的接触角。所使用的接触角测定装置为协和界面科学株式会社制ca-x型接触角计。
1-2.数均分子量
装置：hlc-8220gpc(东曹株式会社制)
柱：tskgelgmhxl2根(东曹株式会社制)
柱温度：40℃
洗脱液：四氢呋喃1.00ml/分钟
检测器：ri(差示折射率计)
以聚苯乙烯的分子量为基准换算通过gpc测定的分子量。
1-3.聚酯树脂的单体构成
使用nmr测定装置测定1h-nmr，由各个共聚成分的峰强度求出树脂组成。需要说明的是，作为测定溶剂，使用氘化氯仿。
1-4.熔点、玻璃化转变温度
通过差示扫描型热量计(dsc)进行测定。升温速度设为10℃/min。
1-5.粘接剂组合物的稳定性试验
在100ml玻璃瓶中加入粘接剂组合物70g并密封，在5℃下静置保管7天后，按照下面的判定基准通过目视进行评价。
a：为液体的状态。b：固化成琼脂状，但在25℃恢复液态。c：固化成琼脂状，在25℃没有恢复液态。
1-6.剥离粘接强度
(1)试验片的制作
将粘接剂组合物用棒涂机涂布于对表面进行了化成处理的厚度40μm的铝箔(100mm×200mm)，其后，以100℃干燥3分钟，将粘接剂组合物中含有的有机溶剂除去而形成膜厚30μm的粘接剂层。接着，在粘接剂层的表面，贴合厚度100μm的pet膜，使用热倾斜试验机，从铝箔的面进行加压使其压接而得到试验片。此时的粘接条件设为温度100℃、压力0.3mpa、压接时间2秒。
(2)t剥离粘接强度的测定
将试验片裁断成10mm宽，测定铝箔与pet之间的t剥离粘接强度(n/10mm)。测定条件是，温度为25℃，拉伸速度为100mm/分钟。
2.原料
(1)表面活性剂
(s-1)：聚氧乙烯月桂醚(花王株式会社制“emulgen103”)、hlb8.1)
(s-2)：聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酯(花王株式会社制“rheodoltw-l106、hlb13.3”
(s-3)：椰油烷基胺(花王株式会社制“acetamin24”)
(s-4)：十二烷基苯磺酸钠(花王株式会社制“neopelexg-65”)
(聚酯树脂的合成)
合成例1
如表1所示，将对苯二甲酸159重量份、间苯二甲酸52.9重量份、癸二酸65.9重量份、乙二醇91.1重量份、1，6-己二醇92.5重量份、peg20039.1重量份和作为聚合催化剂的钛酸四丁酯0.3重量份投入反应器，将体系内用氮置换。然后，一边以300rpm搅拌这些原料，一边以230℃加热反应器，使其熔融。反应器内的温度达到230℃后，进行3小时酯化反应。3小时经过后，将体系内的温度设为240℃，对体系内进行减压。体系内达到高真空(压力：0.1～10-5pa)之后，进一步进行5小时聚合反应，得到聚酯树脂(p-1)。聚酯树脂(p-1)的数均分子量为19,000、熔点为68℃、玻璃化转变温度为-3℃。将结果示于表2。需要说明的是，聚亚烷基二醇的含有率通过所得到的聚酯树脂的nmr测定来求出。
[表1]
[表2]
合成例2～10
除了将所使用的单体的种类及其投料组成变更成表1那样以外，与合成例1同样地进行聚酯树脂的缩聚。将所得到的聚酯树脂的各物性值示于表2。
需要说明的是，表1和后述的表2中的简称分别表示以下的含义。
tpa：对苯二甲酸
ipa：间苯二甲酸
sea：癸二酸
eg：乙二醇
hg：1，6-己二醇
peg200：聚乙二醇(分子量：200、重复数：约4.6)
peg1000：聚乙二醇(分子量：1000、重复数：约23)
peg2000：聚乙二醇(分子量：2000、重复数：约45)
peg3000：聚乙二醇(分子量：3000、重复数：约68)
将所得到的聚酯树脂(p-1)～(p-10)的最终树脂组成和特性值示于表2。
实施例1
将合成例1中合成的聚酯树脂(p-1)100重量份、表面活性剂(s-1)0.1重量份溶解于甲苯125重量份、甲乙酮125重量份中，得到固体成分浓度为29重量％的粘接剂。使用所得到的粘接剂进行各种评价。将其结果示于表3。
实施例2～12、和比较例1～5
除了将聚酯树脂、表面活性剂的种类和添加量设为表3和表4记载的那样以外，与实施例1同样地得到粘接剂，进行各种评价。将其结果示于表3和表4。
[表3]
[表4]
根据表3的结果，实施例1～12的粘接剂组合物的水的接触角为30°以下，剥离粘接强度高达10n/10mm以上，能够得到兼顾对水的润湿性和剥离粘接强度的聚酯树脂系粘接剂组合物，粘接剂溶液的稳定性也良好。
比较例1的剥离粘接强度为24n/10mm而良好，但由于不含权利要求1中记载的表面活性剂，因而水的接触角为65°。
比较例2的剥离强度为24n/10mm而良好，但含有的表面活性剂不是具有聚亚烷基二醇骨架的非离子性的表面活性剂，因此水的接触角变成70°。
比较例3的水的接触角为5°，但含有的表面活性剂不是具有聚亚烷基二醇骨架的非离子性的表面活性剂，因此剥离粘接强度为8n/10mm。
比较例4的水的接触角为5°，但与聚酯树脂共聚的聚亚烷基二醇的重复数超过权利要求1所示的范围，因此剥离粘接强度变成7n/10mm。
比较例5的水的接触角为5°，但由于没有使聚亚烷基二醇与聚酯树脂共聚，因此剥离粘接强度变成5n/10mm。
产业上的利用可能性
本发明的粘接剂组合物具有聚酯树脂系粘接剂的特性，对金属、树脂系材料的粘接性、机械性质优异，另外，树脂表面的水的接触角为30°以下，未粘接而露出的树脂表面保持对水的润湿性良好的状态。关于这样的特性，在印刷于粘接层的一部分情况下等，适合用作墨液转印性好的热熔型粘接剂。