基于1,3-二醇的醚胺的制作方法

文档序号:16042702发布日期:2018-11-24 10:36阅读:170来源:国知局
由于由合成纤维制成的易护理织物越来越流行,以及洗涤剂使用者日益增加的能量成本和增长的生态顾虑,一度流行的热水洗涤现在退居二线而在冷水中洗涤织物。许多市售的衣物洗涤剂甚至广告宣传为适用于在40℃或30℃或者甚至在室温下洗涤织物。为实现该低温下满意的洗涤结果,与用热水洗涤得到的那些相当的结果,关于低温洗涤剂的需求是尤其高的。已知洗涤剂组合物中包含某些添加剂以增强常规表面活性剂的去污力以改进在60℃和以下的温度下油渍的去除。wo86/07603公开了除至少一种合成阴离子和/或非离子表面活性剂外,包含脂族胺化合物的洗涤剂组合物是已知的,并且导致甚至在低洗涤温度下改进的清洁结果。另外,在衣物洗涤剂中使用线性烷基改性(仲)烷氧基丙胺改进低温下的清洁是已知的(wo90/03423)。然而,这些已知的衣物洗涤剂在冷温度下洗涤衣物时不能实现满意的清洁。此外,在衣物洗涤剂中使用线性伯聚氧化烯胺(例如d-230)将芳香剂稳定化并提供更更久的香味也是已知的(wo2009/065738)。另外,在液体洗涤剂中使用高分子量(至少约1000的分子量)支化三官能伯胺(例如t-5000聚醚胺)抑制泡沫是已知的(wo01/76729)。另外,wo2011/087793涉及包含至少10重量%的基于包含2-4个羟基的多元醇作为起始化合物的烷氧基化单醚胺的醚胺混合物。还公开了制造这些醚胺混合物的方法。这些产物作为固化剂或原料用于聚合物的合成中。此外,wo2014/154783公开基于1,3-二醇的聚醚胺,其中至少一半端基为胺基团,及其在清洁组合物中的用途。持续需要从织物和其它染污材料中除去油渍的清洁组合物,因为油渍是除去的挑战性污渍。涉及油脂去除的常规清洁组合物通常使用倾向于显示出对白度的强负面影响的各种胺化合物。因此,仍持续需要提供从织物和其它染污材料中改进的油脂去除,同时不会负面影响粘土清洗的改进胺组合物。还需要改进洗涤剂在低温,例如在与30℃一样低或者甚至更低的温度下的洗涤性能的化合物。因此,本发明目的为遵从该需要。该目的通过如下文所描述和如权利要求书中所反映的本发明实现。在整个本说明书和随后的权利要求书中,除非上下文另有要求,否则词语“包含(comprise)”及其变体如“包含(comprises)”和“包含(comprising)”将被理解为暗示包括所述整体或步骤或者整体或步骤的组,但不排除任何其它整体或步骤或者整体或步骤的组。在本文中使用时,术语“包含”可以用术语“含有”或“包括”或有时在本文中用术语“具有”替代。在本文中使用时,“由...组成”排除了没有在权利要求要素中指定的任何要素、步骤或成分。在本文中使用时,“基本上由...组成”不排除实质上不影响权利要求的基本和新颖的特征的材料或步骤。在本文的每种情况下,术语“包含”、“基本上由...组成”和“由...组成”中的任何一个可以用其它两个术语之一替代。本发明涉及包含至少一种选自式(i)胺和式(ii)胺的胺的醚胺混合物:其中r1-r12独立地选自h、烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,其中r1-r6中的至少一个和r7-r12中的至少一个不同于h,并且其中z1-z3为线性ch2ch2ch2nh2。式(iii)二醇可任选地包含在醚胺混合物中。包含线性丙胺基团(ch2ch2ch2nh2)的式(i)和式(ii)的根据本发明的醚胺混合物提供改进的洗涤剂洗涤性能。在本发明的一个实施方案中,醚胺混合物可包含基于醚胺混合物的总重量至少90重量%的式(i)和/或(ii)胺。在本发明的一个实施方案中,醚胺混合物可包含基于醚胺混合物的总重量至少95重量%的式(i)和/或(ii)胺。在式(i)或(ii)中,r1、r2、r5、r6、r7、r8、r11和r12可为h且r3、r4、r9和r10可独立地选自c1-16烷基和芳基。在本发明的一个实施方案中,在式(i)或(ii)中,r1、r2、r5、r6、r7、r8、r11和r12可为h且r3、r4、r9和r10可独立地选自丁基、乙基、甲基、丙基和苯基。在本发明的一个特定实施方案中,在式(i)或(ii)中,r3和r9可各自为乙基,r1、r2、r5、r6、r7、r8、r11和r12可各自为h,和/或r4和r10可各自为丁基。式(i)或式(ii)的醚胺可具有150至1000克/摩尔,或200至500克/摩尔,或300至约450克/摩尔的重均分子量。包含至少一种选自其中z1-z3为线性ch2ch2ch2nh2的式(i)胺和式(ii)胺的胺的醚胺混合物可通过式(iii)的1,3-二醇的还原氰乙基化而获得。通常,本文所用的术语“可通过...得到/获得”意指相应产物不一定必须通过在相应特定上下文中描述的相应方式或方法得到(即获得),而且包含展示通过所述相应方式或方法得到(获得)的产物的所有特征的产物,其中所述产物实际上不是通过该方式或方法得到(获得)。然而,术语“可通过...得到/获得”还包括更具限制术语“通过...得到/获得”,即实际上通过在相应特定上下文中描述的方式或方法得到(即获得)的产物。在本发明的一个实施方案中,在式(iii)的1,3-二醇中,r1、r2、r5、r6为h且r3、r4可为c1-16烷基或芳基。式(iii)的1,3-二醇可选自2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇和2-乙基-1,3-己二醇。1,3-二醇的氨基化可通过还原氰乙基化进行且导致具有式i和/或(ii)的新结构:其中r1-r12独立地选自h、烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,其中r1-r6中的至少一个和r7-r12中的至少一个不同于h,并且其中z1-z3为线性ch2ch2ch2nh2。式(iii)二醇也可任选地包含在所述混合物中。还原氰乙基化可通过1,3-二醇混合物(式iii)与丙烯腈在碱的存在下反应,其后用氢气和催化剂氢化而进行。使用丙烯腈导致根据本发明的线性丙胺端基。合适的碱通常包括碱性氢氧化物和取代氢氧化铵。优选,四(2-羟乙基)氢氧化铵用作碱。作为用于将腈官能氢化成相应胺的催化剂,可特别使用包含一种或多种周期表第八过渡族元素(fe、co、ni、ru、rh、pd、os、ir、pt),优选fe、co、ni、ru或rh,特别优选co或ni,特别是co作为活性组分的催化剂。另一优选的活性组分为cu。上述催化剂可以以常用方式用促进剂,例如铬、铁、钴、锰、钼、钛、锡、碱金属族金属、碱土金属族金属和/或磷掺杂。作为催化剂,可优选使用骨架催化剂(也称为型,下文也称为:雷尼催化剂),其通过将氢化活性金属和另一组分(优选al)的合金浸提(活化)而得到。优选使用雷内镍催化剂或雷内钴催化剂。此外,负载型pd或pt催化剂优选用作催化剂。优选的载体材料为活性碳、al2o3、tio2、zro2和sio2。在非常优选的实施方案中,通过催化剂前体还原而制备的催化剂用于本发明方法中。催化剂前体包含含有一种或多种催化活性组分、任选促进剂混合任选载体材料的活性组合物。催化活性组分包括上述金属的含氧化合物,例如金属氧化物或其氢氧化物,例如coo、nio、cuo和/或其混合氧化物。就本专利申请而言,术语“催化活性组分”用于上述含氧金属化合物,但不意欲适用这些含氧化合物本身是催化活性的。催化活性组分通常仅在还原之后在本发明反应中显示出催化活性。特别优选催化剂前体,例如ep-a-0636409中公开且在用氢气还原之前包含作为coo计算55-98重量%co,作为h3po4计算0.2-15重量%磷,作为mno2计算0.2-15重量%锰和作为m2o(m=碱金属)计算0.2-5.0重量%碱金属的氧化物混合物,或者ep-a-0742045中公开且在用氢气还原之前包含coo计算55-98重量%co,作为h3po4计算0.2-15重量%磷,作为mno2计算0.2-15重量%锰和作为m2o(m=碱金属)计算0.05-5重量%碱金属的氧化物混合物。或者,可使用钴和镍的海绵型催化剂。该方法可以以连续或不连续模式,例如在高压釜、管式反应器或固定床反应器中进行。反应器设计也不是仅仅关键的。其进料可以为向上流或向下流,并且可使用使反应器中的活塞流最佳化的反应器设计特征。在本发明的一个实施方案中,包含至少一种选自式(i)胺和式(ii)胺的胺的醚胺混合物的氨基化度等于或大于50%。在本发明的另一实施方案中,氨基化度等于或大于55%。在本发明的又一实施方案中,氨基化度为60-95%。在本发明的再一实施方案中,氨基化度为65-90%。在本发明的还一实施方案中,氨基化度为70-85%。除非本文中另外说明,氨基化度由总胺值(az)除以总可乙酰化物值(ac)和叔胺值(tert.az)的和乘以100计算:(总az:(ac+tert.az)×100)。总胺值(az)根据din53176测定。总可乙酰化物值(ac)根据din53240测定。仲+叔胺值根据astmd2074测定。叔胺值根据astmd2074测定。伯胺值按如下计算:伯胺值=az–仲+叔胺值。总胺的伯胺(%)按如下计算:伯胺(%)=((az–仲+叔胺值)/az)*100羟值由(总可乙酰化物值+叔胺值)-总胺值计算。在另一优选实施方案中,本发明醚胺也可进一步与酸反应。酸可选自柠檬酸、乳酸、硫酸、甲磺酸、盐酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、戊酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、葡糖二酸、酒石酸、苹果酸、苯甲酸、水杨酸、邻苯二甲酸、油酸、硬脂酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、亚油酸及其混合物。在另一实施方案中,酸可选自己酸、辛酸、癸酸、月桂酸和肉豆蔻酸。在备选实施方案中,本发明醚胺可以以质子化形式具有表面活性剂作为抗衡离子,如例如由线性烷基苯磺酸得到的。应用:通过还原氰乙基化获得的本发明醚胺混合物可用于个人护理,尤其是洗发水和沐浴露配制剂中。它们还可用作环氧树脂的固化剂或者用作聚合物制备中的反应物,而且用于聚氨酯、聚脲、环氧树脂、聚酰胺中。本发明醚胺证明有效用于从染污材料中除去污渍,特别是油脂。此外,具有本发明醚胺的清洁组合物还不具有用常规胺清洁组合物所见到的对亲水性可漂白污渍如咖啡、茶、酒或颗粒物的洗涤负面影响。另外,对于从白色织物中除去污渍,具有本发明醚胺的清洁组合物不导致市售胺清洁组合物导致的白度负面影响。包含本发明醚胺的清洁组合物的另一优点是它们能够借助在洗衣机外部预处理油渍,其后冷水洗涤而在冷水清洁溶液中除去油渍。不愿受理论束缚,冷水溶液具有导致油脂硬化或固化,使得油脂对尤其从织物中除去更加具有抗性的作用。然而,惊讶的是,具有根据式(i)和/或(ii)线性丙胺基团(ch2ch2ch2nh2)的醚胺混合物的清洁组合物在用于预处理,其后冷水清洗时是有效的。如本文所用,短语“清洁组合物”包括设计用于清洗染污材料的组合物和配制剂。这类组合物包括但不限于衣物清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物保鲜组合物、衣物预洗剂、衣物预处理剂、洗衣添加剂、喷雾产品、干清洁剂或组合物、衣物漂洗添加剂、洗涤添加剂、漂洗后织物处理、熨烫助剂、单位剂量配制剂、缓释配制剂、液体手动器皿洗涤组合物、包含在多孔基底或非机织片上或中的洗涤剂、自动器皿洗涤剂、硬表面清洗剂和本领域技术人员鉴于本文的教导可获悉的任何其它合适形式。这类组合物可用作洗涤前处理、洗涤后处理,可在洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间加入,或者用于家庭护理清洗应用中。清洁组合物可具有选自液体、粉末、单相或多相单位剂量、小袋、片、凝胶、糊、条或片的形式。本文所述清洁组合物可包含组合物的约0.1%至约10%,在一些实例中约0.2%至约5%,在其它实例中约0.5%至约3重量%的式i和/或ii的胺封端二醇。本发明醚胺混合物有效用于从染污材料中除去污渍,特别是油脂。包含本发明胺封端二醇的清洁组合物也不显示用常规含胺清洁组合物所见到的对亲水性可漂白污渍如咖啡、茶、酒或颗粒物的洗涤负面影响。另外,不同于常规含胺清洁组合物,本发明胺封端二醇较少贡献对白色织物的白度负面影响,相比于常规的含胺清洁组合物。包含本发明醚胺混合物的清洁组合物的另一优点是借助预处理油渍,其后冷水洗涤而在冷水中除去油渍。不愿受理论束缚,认为冷水洗涤溶液具有使油脂硬化或固化,使得油脂对尤其从织物上除去更加具有抗性的作用。惊讶的是,包含本发明具有线性丙胺基团(ch2ch2ch2nh2)的醚胺的清洁组合物在用作预处理方案的一部分,其后冷水洗涤时是有效的。表面活性剂体系清洁组合物包含足以提供所需清洁性能的量的表面活性剂体系。在一些实施方案中,清洁组合物包含组合物的重量计约1%至约70%的表面活性剂体系。在其它实施方案中,液体清洁组合物包含组合物的重量计约2%至约60%的表面活性剂体系。在其它实施方案中,清洁组合物包含组合物的重量计约5%至约30%的表面活性剂体系。表面活性剂体系可包含选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两亲表面活性剂及其混合物的清洁表面活性剂。本领域技术人员应当理解清洁表面活性剂包括提供对染污材料的清洗、污渍去除或洗衣优点的任何表面活性剂或表面活性剂混合物。辅助清洁添加剂本发明清洁组合物还可包含辅助清洁添加剂。合适的辅助清洁添加剂包括助洗剂、修复剂(structurant)或增稠剂、粘土去除/防再沉积剂、聚合物去污剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、泡沫抑制剂、软化剂和香料。使用方法本发明包括清洗染污材料的方法。如本领域技术人员所理解,本发明清洁组合物适用于衣物预处理应用、衣物清洁应用和家庭护理应用中。这类方法包括但不限于使清洁组合物以纯形式或者经在洗涤液中稀释而与至少一部分染污材料接触,然后任选将染污材料漂洗的步骤。在任选漂洗步骤之前可使染污材料经受洗涤步骤。对于在衣物预处理应用中的使用,方法可包括使本文所述清洁组合物与染污的织物接触。在预处理之后,可将染污的织物在洗衣机中洗涤或者漂洗。机器洗衣方法可包括使染污的衣物在具有溶于或分散于其中的有效量的本发明机器衣物清洁组合物的洗衣机中与含水洗涤溶液。“有效量”的清洁组合物意指在溶于或分散于体积约5l至约65l的洗涤液中的约20g至约300g产物。水温可以为约5℃至约100℃。水与染污材料(例如织物)的比可以为约1:1至约20:1。在织物洗涤组合物方面,使用水平也可不仅取决于污垢和无责的类型和严重性,而且取决于洗涤水温度、洗涤水体积和洗衣机类型(例如上开门、前开门、上开门、垂直式日式自动洗衣机)而改变。清洁组合物在此处可用于在降低的洗涤温度下洗涤织物。这些洗涤织物的方法包括将衣物清洁组合物供入水中以形成洗涤液和将洗涤衣物加入所述洗涤液中的步骤,其中洗涤液具有高于0℃至约20℃,或者至约15℃,或者至约10℃的温度。在使衣物清洁组合物与水接触之前或之后或者同时,可使织物接触水。另一方法包括使用清洁组合物的一个实施方案浸渍的非机织基底与染污材料接触。如本文所用“非机织基底”可包含具有合适定量、直径(厚度)、吸收性和强度特性的任何常规方式的非机织片或网。合适的市售非机织基底的非限定性实例包括以商品名由dupont以及以商品名由jamesrivercorp.出售的那些。还包括手洗方法和与半自动洗衣机组合的手洗。机器器皿洗涤方法包括机器洗涤或手动洗涤染污器皿、餐具、银器或其它厨具的方法。一种机器器皿洗涤方法包括用具有溶于或分散于其中的有效量的本发明机器器皿洗涤组合物的含水液体处理染污的器皿、餐具、银器或其它厨具。有效量的机器器皿洗涤组合物意指溶于或分散于体积约3l至约10l的洗涤液中的约8g至约60g产物。一种手动器皿洗涤方法包括将清洁组合物溶于包含水的容器中,其后使染污的器皿、餐具、银器或其它厨具与器皿洗涤液接触,然后手动洗擦、擦拭或漂洗染污的器皿、餐具、银器或其它厨具。另一手动器皿洗涤方法包括将清洁组合物直接应用于染污的器皿、餐具、银器或其它厨具,然后手动洗擦、擦拭或漂洗染污的器皿、餐具、银器或其它厨具。在一些实例中,用于手动器皿洗涤的有效量的清洁组合物为在水中稀释的约0.5ml.至约20ml.。组合物的包装本文所述清洁组合物可包装在任何合适的容器中,包括由纸、纸板、塑料和任何合适层压物构成的那些。任选包装类型描述于欧洲申请no.94921505.7中。多室袋添加剂本文所述清洁组合物还可包装成多室清洁组合物。本发明进一步在如下实施例中得到证实和例证,然而不受限于实施例中描述的实施方案。实施例1h-nmr和13c-nmr测量用bruker400mhz谱仪在cdcl3中进行。除非本文中另外说明,氨基化度由总胺值(az)除以总可乙酰化物值(ac)和叔胺值(tert.az)的和乘以100计算:(总az:(ac+tert.az)×100)。总胺值(az)根据din53176测定。总可乙酰化物值(ac)根据din53240测定。仲+叔胺值根据astmd2074测定。叔胺值根据astmd2074测定。伯胺值按如下计算:伯胺值=az–仲+叔胺值。总胺的伯胺(%)按如下计算:伯胺(%)=((az–仲+叔胺值)/az)*100羟值由(总可乙酰化物值+叔胺值)-总胺值计算。除非另外指明,所有百分数以重量百分数表示。实施例1a:1摩尔2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0摩尔丙烯腈在带有回流冷凝器、氮气入口、温度计和滴液漏斗的4颈玻璃容器中在50℃下装入216.3g熔融2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和3.1g四(2-羟乙基)氢氧化铵(50%,在水中)。升温至60℃并在1.0小时内滴加171.9g丙烯腈。在加料期间,升温至70℃。将反应混合物在60℃下搅拌3小时并且过滤和真空除去挥发性化合物。获得353.0g橙色液体。在cdcl3中1h-nmr示出丙烯腈完全转化。实施例1b:1摩尔2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0摩尔丙烯腈,氢化的在填充有裂化钴催化剂(如ep636409中所述制备)的管式反应器(长度500mm,直径18mm)中连续氢化腈。在110℃的温度和160巴的压力下,每小时使15.0g在thf中腈的溶液(20%)、24.0g氨和16标准升(nl)氢气通过反应器。收集粗材料,并在旋转式蒸发器上汽提以除去过量氨、轻质胺和thf来提供氢化产物。1h和13c-nmr分析示出腈完全转化。通过滴定的分析数据归纳于表1中。表1.实施例2a:1摩尔2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+1.2摩尔丙烯腈在带有回流冷凝器、氮气入口、温度计和滴液漏斗的4颈玻璃容器中在50℃下装入240.4g熔融2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和3.5g四(2-羟乙基)氢氧化铵(50%,在水中)。升温至60℃并在60-70℃下在1.0小时内滴加95.5g丙烯腈。将反应混合物在60℃下搅拌3小时并且过滤和真空除去挥发性化合物。获得372.0g浅黄色液体。在cdcl3中1h-nmr示出丙烯腈完全转化。实施例2b:1摩尔2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+1.2摩尔丙烯腈,氢化的在填充有裂化钴催化剂(如ep636409中所述制备)的管式反应器(长度500mm,直径18mm)中连续氢化腈。在110℃的温度和160巴的压力下,每小时使15.0g在thf中腈的溶液(20%)、24.0g氨和16nl氢气通过反应器。收集粗材料,并在旋转式蒸发器上汽提以除去过量氨、轻质胺和thf来提供氢化产物。1h和13c-nmr分析示出腈完全转化。通过滴定的分析数据归纳于表2中。表2.实施例3a:1摩尔2-乙基-1,3-己二醇+2.0摩尔丙烯腈在带有回流冷凝器、氮气入口、温度计和滴液漏斗的4颈玻璃容器中在50℃下装入197.4g2-乙基-1,3-己二醇和3.2g四(2-羟乙基)氢氧化铵(50%,在水中)。升温至60℃并在60-70℃下在1.0小时内滴加186.2g丙烯腈。将反应混合物在60℃下搅拌3小时并且过滤和真空除去挥发性化合物。获得375.0g深黄色液体。在cdcl3中1h-nmr示出丙烯腈完全转化。实施例3b:1摩尔2-乙基-1,3-己二醇+2.0摩尔丙烯腈,氢化的在填充有裂化钴催化剂(如ep636409中所述制备)的管式反应器(长度500mm,直径18mm)中连续氢化腈。在110℃的温度和160巴的压力下,每小时使15.0g在thf中腈的溶液(20%)和16nl氢气通过反应器。收集粗材料,并在旋转式蒸发器上汽提以除去过量氨、轻质胺和thf来提供氢化产物。1h和13c-nmr分析示出腈完全转化。通过滴定的分析数据归纳于表3中。表3.对比例1a:1摩尔2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+5.6摩尔氧化丙烯在2升高压釜中,将1286.7g2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和15.5gkoh(在水中50%)混合并在90℃下在真空(<10毫巴)下搅拌2小时。将高压釜用氮气吹扫并加热至140℃。在26小时内加入2612.0g氧化丙烯。为完成反应,使混合物在140℃下后反应另外10小时。将反应混合物用氮气汽提,并在80℃下在真空中除去挥发性化合物。通过加入211.0g水和33.9g磷酸(在水中40%),在100℃下搅拌0,5小时并在真空中脱水2小时而除去催化剂。在过滤之后,得到3901.0g浅黄色油(羟值:190mgkoh/g)。对比例1b:1摩尔2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+5.6摩尔氧化丙烯,氨基化的2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2,8po/oh(1)的氨基化在管式反应器(长度500mm,直径18mm)中进行,将其装入15ml二氧化硅(3×3mm粒料),其后加入70ml(74g)催化剂前体(包含在γ-al2o3上的镍、钴、铜和锡的氧化物,1,0-1,6mm分裂-根据wo2013/072289a1制备)并用二氧化硅(约15ml)填充。在催化剂活化之后,在206℃下以0,19kg/l*h的whsv将醇氨基化(摩尔比氨/醇=55:1,氢气/醇=11,6:1)。收集粗材料,并在旋转式蒸发器上汽提以除去过量氨、轻质胺和反应水来提供氨基化1。反应产物的分析数据如下所示。2.作为添加剂在衣物洗涤剂中的用途包含牛脂肪、猪脂肪、鸡肉脂肪和熏肉油脂的蓝色针织棉的技术污渍样本由warwickequestltd.购得。在launder-o-meter(sdlatlas制造)中在室温下使用每罐500ml洗涤溶液,20钢球(1球重量为1g)和陪洗织物(ballastfabric)洗涤污渍30分钟。洗涤溶液包含5000ppm洗涤剂组合物dc1(表1)。水硬度为2.5mm(ca2+:mg2+摩尔比为4:1)。将添加剂单独且以下文描述的量添加各罐的洗涤溶液中。在添加之后,将ph值再调整至不含添加剂的洗涤溶液的ph值。使用标准比色测量以得到洗涤之前和之后关于各污渍的l*、a*和b*值。由l*、a*和b*值计算污渍水平,作为污渍和未处理织物之间的色差δe(根据dineniso11664-4计算)。从样本中的污渍去除如下计算:δe初始=洗涤之前的污渍水平δe洗涤=洗涤之后的污渍水平污渍水平相当于织物上油脂的量。洗涤之前织物的污渍水平(δe初始)为高的,在洗涤过程中,污渍被除去且洗涤之后的污渍水平为较小的(δe洗涤)。污渍去除得越好,δe洗涤的值越低,且与δe初始的差越高。因此,污渍去除指数的值随着较好的洗涤性能而提高。表4:洗涤剂组合物dc1液体洗涤剂组合物dc1的成分重量百分数烷基苯磺酸盐17.50%ae3s22.60%ae930.40%ni45-744.40%柠檬酸3.20%c12-18脂肪酸3.10%两亲聚合物50.50%两性离子分散剂61.00%乙氧基化聚乙烯亚胺71.51%蛋白酶80.89%酶90.21%螯合剂100.28%增白剂110.09%溶剂7.35%氢氧化钠3.70%芳香剂&染料1.54%水、填料、修复剂余量1由stepan,northfieldillinois,美国供应的具有平均脂族碳链长c11-c12的线性烷基苯磺酸盐。2ae3s为由stepan,northfield,illinois,美国供应的c12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐。3ae9为由huntsman,saltlakecity,utah,美国供应的具有9的平均乙氧基化度的c12-14醇乙氧基化物。4ni45-7为由huntsman,saltlakecity,utah,美国供应的具有7的平均乙氧基化度的c14-15醇乙氧基化物。5无规接枝共聚物为具有聚氧化乙烯骨架和多个聚乙酸乙烯酯侧链的聚乙酸乙烯酯接枝聚氧化乙烯共聚物。聚氧化乙烯骨架的分子量为约6000,且聚氧化乙烯与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40-60,且每50个氧化乙烯单元不多于1个接枝点。6具有以下一般结构的化合物:双((c2h5o)(c2h4o)n)(ch3)-n+-cxh2x-n+-(ch3)-双((c2h5o)(c2h4o)n),其中n=20-30,且x=3-8,或其其硫酸化或磺酸化变体7每-nh具有20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(mw=600)。8蛋白酶可由genencorinternational,paloalto,california,美国(例如purafect)或者由novozymes,bagsvaerd,denmark(例如)供应。9都是novozymes,bagsvaerd,denmark的产品。10合适的螯合剂为例如由dowchemical,midland,michigan,美国供应的二亚乙基四胺五乙酸(dtpa),或者由solutia,stlouis,missouri,美国供应的羟基乙烷二膦酸盐(hedp)或二亚乙基三胺五(甲基膦酸)。11荧光增白剂1为ams,荧光增白剂2由cibaspecialtychemicals,basel,瑞士供应。洗涤试验1:洗涤试验2:当前第1页12
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