本发明属于有机合成领域，具体涉及一种无过渡金属催化的二芳基乙烯的合成方法。
背景技术：
二芳基乙烯作为一种新的光响应化合物，具有非常好的热稳定性和抗疲劳性能。在不同波长的光(如紫外光和可见光)的作用下，二芳基乙烯化合物会发生开环体与闭环体之间的光致可逆转变。这种开环体与闭环体之间的转变会引起化合物颜色的显著变化，同时还会引起化合物各种性质，如折射率、介电常数、氧化—还原电势的可逆变化，因此二芳基乙烯化合物可用于光存储和光开关等。
羧酸衍生物价廉易得且稳定性好，利用羧酸作为起始原料合成一系列药物和功能材料已成为热门的研究领域，过渡金属催化的脱羧性偶联反应已成为有机合成中一种非常重要的化学转化，用来构建新的碳-碳键和碳-杂键，近年来已取得了较大的进展(戴建军,王光祖,徐小岚,许华建,有机化学2013,33,2460.付拯江,李兆杰,熊起恒,蔡琥,有机化学2015,35,984.关保川,许孝良,王红,李小年,有机化学2016,36,1564.)。
在这些途径中，包括从金属羧基中释放出的二氧化碳，用于生成经典的有机金属化合物的脱羧基偶联反应，在过渡金属催化条件下，均能有效地与其他有机试剂发生偶合反应，在过去的几年里显示了形成各种碳-碳和碳-杂原子键的巨大应用潜力。(l.j.gooβen,n.rodríguez,andk.gooβen,angew.chem.,int.ed.,2008,47,3100；)因此，在脱羧偶联领域进行了大量的努力，促进了有价值的衍生物高效合成的发展，并且通过使用来自羧酸衍生物和其他对应物的过渡金属催化的脱羧反应，在最近的研究中出现了一些具有开创性的贡献。然而，c-cooh键断裂通常需要在有毒的过渡金属催化体系(例如钯，铜，银等)下进行。因此，在无过渡金属条件下羧酸的脱羧交叉偶联仍然是一个挑战。(a)h.wang,l.n.guo,s.wangandx.h.duan,org.lett.,2015,17,3054；(b)z.he,x.qi,s.li,y.zhao,g.gao,y.lan,y.wu,j.lanandj.you,angew.chem.,int.ed.2015,54,855；(c)m.yuan,l.chen,j.wang,s.chen,k.wang,y.xue,g.yao,z.luoandy.zhang,org.lett.2015,17,346.)
肉桂酸(β-苯基丙烯酸)具有性质稳定，价廉易得，操作简单的优点，容易通过由芳香醛和乙酸酐的perkin反应制备。结合过渡金属脱羧性偶联反应，该类化合物可以用于烯基化反应中作为芳基乙烯的代替物，(a.j.borahandg.yan,org.biomol.chem.,2015,13,8094.)并具有优异的区域选择性。通过肉桂酸脱羧形成二芳基乙烯仍然是一个具有挑战性的课题，通常需要cu，fe，pd，ir，ru，ni等过渡金属催化的肉桂酸的脱羧性交叉偶联实现二芳基乙烯的合成。然而，在无过渡金属的条件下肉桂酸的脱羧偶联仍然罕有报道。(a)y.wei,p.hu,m.zhangandw.su,chem.rev.,2017,117,8864；(b)y.jinandh.fu,asianj.org.chem.,2017,6,368；(c)n.rodriguezandl.goossen,j.chem.soc.rev.,2011,40,5030.)
利用过硫酸根(s2o82-)以脱除羧基形成活性自由基的特性，近几年有机化学家发展了新型无过渡金属的自由基偶联反应。该类型脱羧性偶联反应过程具有试剂价廉易得，操作简便、无需隔绝水和空气、反应条件温和、反应速率快等特点，是一类可控自由基反应。
技术实现要素：
本发明提供了一种无过渡金属催化的二芳基乙烯的合成方法，该合成方法成本低，底物范围广，同时产物收率高，具有较好的实用性。
一种无过渡金属催化的二芳基乙烯的合成方法，包括以下步骤：
在氧化剂的作用下，肉桂酸衍生物与芳基三氟硼酸盐在溶剂中发生脱羧偶联反应，反应结束后经过后处理得到所述的二芳基乙烯；
所述的肉桂酸衍生物的结构如式(ii)所示：
所述的芳基三氟硼酸盐的结构如式(iii)所示：
所述的二芳基乙烯的结构如式(i)所示：
式(ii)～(iii)中，r1和r2独立地选自h、c1～c5烷基、c1～c5烷氧基或卤素。
作为优选，所述的r1为h、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基、氰甲基、乙酰基、cl或br。
作为优选，所述的r2为h、甲基、甲氧基、硝基、乙酰基、cl或br。
本发明中，所述的氧化剂为k2s2o8、na2s2o8、(nh4)2s2o8和mn(oac)3中的一种，作为优选，所述的氧化剂为k2s2o8。
本发明中，所述的溶剂为乙腈和水的混合溶剂或者丙酮和水的混合溶剂作，作为优选，所述的溶剂为乙腈和水的混合溶剂，其中，乙腈和水的体积比为1：0.25～4。
作为优选，所述的脱羧偶联反应的温度为50～70℃。
作为优选，所述的脱羧偶联反应的时间为1～10小时。
本发明中，所述的肉桂酸衍生物、芳基三氟硼酸盐和氧化剂的摩尔比为1：1～1.2：2～2.2。
所述的二芳基乙烯为以下化合物中的一种：
同现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
(1)本发明的方法不需要采用配体、碱和过渡金属，只需要采用k2s2o8就能使反应发生，成本较低。
(2)本发明的方法具有较宽的底物范围和较好的产率；
(3)本发明的方法操作简单，以水和乙腈作为共溶剂，反应条件温和。
具体实施方式
实施例1
向反应瓶中加入肉桂酸(1.0mmol)、苯基三氟硼酸盐(1.1mmol)、氧化剂(2.0mmol)和溶剂(2ml)，开动搅拌，然后加热至60℃进行反应，tlc监测反应进行程度，2小时后，加水淬灭反应，然后用乙酸乙酯萃取三次，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，浓缩除去溶剂，然后柱层析进行分离，得到产品二苯基乙烯，反应条件和反应结果见表1，反应式如下：
表1实施例1的反应条件和反应结果
a反应条件:肉桂酸(1.0mmol),苯基三氟硼酸盐(1.1mmol),氧化剂(2.0mmol),溶剂(2ml),60℃,2h.b分离收率.c加入10mol％agno3.c加入10mol％fecl2.d加入10mol％ni(acac)2.e反应温度为25℃.f反应温度为40℃.g反应温度为50℃.
实施例2
向反应瓶中加入肉桂酸衍生物(1.0mmol)、苯基三氟硼酸盐(1.1mmol)、k2s2o8(2.0mmol)和溶剂(h2o和ch3cn的体积比为3:2,2ml)，开动搅拌，然后加热至60℃进行反应，tlc监测反应进行程度，2小时后，加水淬灭反应，然后用乙酸乙酯萃取三次，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，浓缩除去溶剂，然后柱层析进行分离，得到产品二苯基乙烯，反应条件和反应结果如下：
实施例2的反应条件和反应结果：
实施例3
向反应瓶中加入对甲氧基肉桂酸(1.0mmol)、芳基三氟硼酸盐(1.1mmol)、k2s2o8(2.0mmol)和溶剂(h2o和ch3cn的体积比为3:2,2ml)，开动搅拌，然后加热至60℃进行反应，tlc监测反应进行程度，2小时后，加水淬灭反应，然后用乙酸乙酯萃取三次，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，浓缩除去溶剂，然后柱层析进行分离，得到产品二苯基乙烯，反应条件和反应结果如下：
实施例3的反应条件和反应结果
实施例4
向反应瓶中加入对氯肉桂酸(1.0mmol)、芳基三氟硼酸盐(1.1mmol)、k2s2o8(2.0mmol)和溶剂(h2o和ch3cn的体积比为3:2,2ml)，开动搅拌，然后加热至60℃进行反应，tlc监测反应进行程度，2小时后，加水淬灭反应，然后用乙酸乙酯萃取三次，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，浓缩除去溶剂，然后柱层析进行分离，得到产品二苯基乙烯，反应条件和反应结果如下：
实施例4的反应条件和反应结果：
其中，me表示甲基，meo表示甲氧基，收率为分离收率。
产物的表征数据如下：
(e)-4-methoxystilbene(2a).whitesolid,mp135-137℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.49-7.44(m,4h),7.33(t,j＝7.6hz,2h),7.25-7.20(m,1h),7.05(d,j＝16.4hz,1h),6.96(d,j＝16.4hz,1h),6.88(d,j＝8.8hz,2h),3.82(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3)δ159.3,137.7,130.3,128.7,128.2,127.8,127.2,126.7,126.2,114.2,55.3；hrms(ei)calcdforc15h14o(m+)210.1045,found210.1039.
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