一种对羟基苯甲醛的制备方法与流程

本发明涉及一种对羟基苯甲醛的制备方法，属化工技术领域。

背景技术：

对羟基苯甲醛为有机合成的重要中间体，广泛用于医药、香料、电镀、食品和农药等精细化工产品。对羟基苯甲醛国际市场的需求近年来大幅增加，价格不断上涨，我国对羟基苯甲醛生产厂家虽然有十几家，但大多生产厂仍采用传统的苯酚(甲醛)法，不仅对甲醛的利用率不高，且制备出的对羟基苯甲醛纯度也不够理想，因此急需一种高利用率高纯度的对羟基苯甲醛的制备方法。

技术实现要素：

本发明要解决的技术问题是提供一种对羟基苯甲醛的制备方法，以解决现有技术存在的制备工艺复杂和生产效率较低等问题。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

一种对羟基苯甲醛的制备方法，其特征在于，所述的对羟基苯甲醛的制备方法包括如下步骤：

1)中间体i的制备：将对甲基苯酚溶液置于石英反应釜中，然后向石英反应釜加入过量的用于反应的50～64％的(nh3)·h2o溶液和适量的用于催化的甲醇溶液，保持温度在8～16℃内，在强光照射下，利用搅拌装置搅拌混合70～90min，获得中间体i、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液。

2)中间体ii的制备：向步骤1)获得中间体i、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液中以持续通入浓度为90～98％的氧气，边通入氧气边利用搅拌装置搅拌该混合溶液2—4h,获得中间体ii、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液。

3)对羟基苯甲醛的制备：在4～8℃的低温环境中，向步骤2)中获得的中间体ii、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液中通入60～78％的硫酸溶液，边通入硫酸溶液边利用搅拌装置搅拌该混合溶液2～4h，获得对羟基苯甲醛、硫酸、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液。

4)对羟基苯甲醛溶液的除杂：将步骤3)中的对羟基苯甲醛、硫酸、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液加热至72～82℃，搅拌70～90min后，甲醇溶液完全挥发得到对羟基苯甲醛、硫酸以及(nh3)·h2o的混合溶液，向该溶液中通入92～98％的c2h2o6溶液中，利用搅拌装置混合搅拌20～30min,然后置于4～8℃的低温环境中，静置60～80min，待其分层完全，将上层(nh3)·h2o和硫酸溶液倾倒排出，留下对羟基苯甲醛和c2h2o6的混合液。

5)对羟基苯甲醛溶液的提纯：将步骤4)获得对羟基苯甲醛和c2h2o6的混合液置于分馏塔内3～6h，c2h2o6完全挥发得到高纯度的对羟基苯甲醛溶液。

进一步的，所述步骤2)中通入的氧气最少为中间体i摩尔质量的12～16倍。

进一步的，所述步骤3)中通入的浓硫酸与中间体ii的摩尔比为2:1。

进一步的，所述步骤1)、步骤2)、步骤3)、步骤4)中的搅拌装置的搅拌速度为25—50r/min

进一步的，步骤(2)中的甲醇为浓度不低于75％的水溶液，所述的氢氧化钠为浓度不低于80％的水溶液或氢氧化钠颗粒。

实现上述合成对羟基苯甲醛的化学方程式为：

有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下优势：

本发明合成工艺简单规范，生产工艺及生产流程易掌握，在有效的提高了对羟基苯甲醛产品生产作业规范性的同时，有效的提高了对对甲基苯酚原料的利用率，通过一水合氨作为与对甲基苯酚原料的反应物，不仅对甲基苯酚反应的更加迅速，更加充分，且反应后产生的为硫酸铵杂质更易处理，对羟基苯甲醛的制备过程中增加了对羟基苯甲醛的提纯工艺，可有效的提高制备出的对羟基苯甲醛的纯度。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。

实施例1

如图1所示的一种对羟基苯甲醛的制备方法，包括如下步骤：

1)中间体i的制备：将对甲基苯酚溶液置于石英反应釜中，然后向石英反应釜加入过量的用于反应的50～64％的(nh3)·h2o溶液和适量的用于催化的甲醇溶液，保持温度在8～16℃内，在强光照射下，利用搅拌装置搅拌混合70～90min，获得中间体i、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液。

2)中间体ii的制备：向步骤1)获得中间体i、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液中以持续通入浓度为90～98％的氧气，边通入氧气边利用搅拌装置搅拌该混合溶液2h,获得中间体ii、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液。

3)对羟基苯甲醛的制备：在4～8℃的低温环境中，向步骤2)中获得的中间体ii、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液中通入60～78％的硫酸溶液，边通入硫酸溶液边利用搅拌装置搅拌该混合溶液2h，获得对羟基苯甲醛、硫酸、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液。

4)对羟基苯甲醛溶液的除杂：将步骤3)中的对羟基苯甲醛、硫酸、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液加热至72～82℃，搅拌70～90min后，甲醇溶液完全挥发得到对羟基苯甲醛、硫酸以及(nh3)·h2o的混合溶液，向该溶液中通入92～98％的c2h2o6溶液中，利用搅拌装置混合搅拌20～30min,然后置于4～8℃的低温环境中，静置60～80min，待其分层完全，将上层(nh3)·h2o和硫酸溶液倾倒排出，留下对羟基苯甲醛和c2h2o6的混合液。

5)对羟基苯甲醛溶液的提纯：将步骤4)获得对羟基苯甲醛和c2h2o6的混合液置于分馏塔内3h，c2h2o6完全挥发得到高纯度的对羟基苯甲醛溶液。

本实施例中，所述步骤2)中通入的氧气最少为中间体i摩尔质量的12倍。

本实施例中，所述步骤3)中通入的浓硫酸与中间体ii的摩尔比为2:1。

本实施例中，所述步骤1)、步骤2)、步骤3)、步骤4)中的搅拌装置的搅拌速度为30r/min。

本实施例中，步骤(2)中的甲醇为浓度不低于75％的水溶液，所述的氢氧化钠为浓度不低于80％的水溶液或氢氧化钠颗粒。

实施例2

如图1一种对羟基苯甲醛的制备方法，其包括如下步骤：

(1)中间体i的制备：将对甲基苯酚溶液置于石英反应釜中，然后向石英反应釜加入过量的用于反应的50～64％的(nh3)·h2o溶液和适量的用于催化的甲醇溶液，保持温度在8～16℃内，在强光照射下，利用搅拌装置搅拌混合70～90min，获得中间体i、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液。

2)中间体ii的制备：向步骤1)获得中间体i、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液中以持续通入浓度为90～98％的氧气，边通入氧气边利用搅拌装置搅拌该混合溶液3h,获得中间体ii、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液。

3)对羟基苯甲醛的制备：在4～8℃的低温环境中，向步骤2)中获得的中间体ii、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液中通入60～78％的硫酸溶液，边通入硫酸溶液边利用搅拌装置搅拌该混合溶液3h，获得对羟基苯甲醛、硫酸、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液。

4)对羟基苯甲醛溶液的除杂：将步骤3)中的对羟基苯甲醛、硫酸、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液加热至72～82℃，搅拌70～90min后，甲醇溶液完全挥发得到对羟基苯甲醛、硫酸以及(nh3)·h2o的混合溶液，向该溶液中通入92～98％的c2h2o6溶液中，利用搅拌装置混合搅拌20～30min,然后置于4～8℃的低温环境中，静置60～80min，待其分层完全，将上层(nh3)·h2o和硫酸溶液倾倒排出，留下对羟基苯甲醛和c2h2o6的混合液。

5)对羟基苯甲醛溶液的提纯：将步骤4)获得对羟基苯甲醛和c2h2o6的混合液置于分馏塔内4h，c2h2o6完全挥发得到高纯度的对羟基苯甲醛溶液。

本实施例中，所述步骤2)中通入的氧气最少为中间体i摩尔质量的14倍。

本实施例中，所述步骤3)中通入的浓硫酸与中间体ii的摩尔比为2:1。

本实施例中，所述步骤1)、步骤2)、步骤3)、步骤4)中的搅拌装置的搅拌速度为40r/min

本实施例中，步骤(2)中的甲醇为浓度不低于75％的水溶液，所述的氢氧化钠为浓度不低于80％的水溶液或氢氧化钠颗粒。

实施例3

如图1所示，一种对羟基苯甲醛的制备方法，包括如下步骤：

1)中间体i的制备：将对甲基苯酚溶液置于石英反应釜中，然后向石英反应釜加入过量的用于反应的50～64％的(nh3)·h2o溶液和适量的用于催化的甲醇溶液，保持温度在8～16℃内，在强光照射下，利用搅拌装置搅拌混合70～90min，获得中间体i、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液。

2)中间体ii的制备：向步骤1)获得中间体i、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液中以持续通入浓度为90～98％的氧气，边通入氧气边利用搅拌装置搅拌该混合溶液2.5h,获得中间体ii、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液。

3)对羟基苯甲醛的制备：在4～8℃的低温环境中，向步骤2)中获得的中间体ii、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液中通入60～78％的硫酸溶液，边通入硫酸溶液边利用搅拌装置搅拌该混合溶液2.5h，获得对羟基苯甲醛、硫酸、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液。

4)对羟基苯甲醛溶液的除杂：将步骤3)中的对羟基苯甲醛、硫酸、甲醇溶液以及(nh3)·h2o的混合溶液加热至72～82℃，搅拌70～90min后，甲醇溶液完全挥发得到对羟基苯甲醛、硫酸以及(nh3)·h2o的混合溶液，向该溶液中通入92～98％的c2h2o6溶液中，利用搅拌装置混合搅拌20～30min,然后置于4～8℃的低温环境中，静置60～80min，待其分层完全，将上层(nh3)·h2o和硫酸溶液倾倒排出，留下对羟基苯甲醛和c2h2o6的混合液。

5)对羟基苯甲醛溶液的提纯：将步骤4)获得对羟基苯甲醛和c2h2o6的混合液置于分馏塔内3.5h，c2h2o6完全挥发得到高纯度的对羟基苯甲醛溶液。

本实施例中，所述步骤2)中通入的氧气最少为中间体i摩尔质量的15倍。

本实施例中，所述步骤3)中通入的浓硫酸与中间体ii的摩尔比为2:1。

本实施例中，所述步骤1)、步骤2)、步骤3)、步骤4)中的搅拌装置的搅拌速度为50r/min

本实施例中，步骤(2)中的甲醇为浓度不低于75％的水溶液，所述的氢氧化钠为浓度不低于80％的水溶液或氢氧化钠颗粒。

有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下优势：

本发明合成工艺简单规范，生产工艺及生产流程易掌握，在有效的提高了对羟基苯甲醛产品生产作业规范性的同时，有效的提高了对对甲基苯酚原料的利用率，通过一水合氨作为与对甲基苯酚原料的反应物，不仅对甲基苯酚反应的更加迅速，更加充分，且反应后产生的为硫酸铵杂质更易处理，对羟基苯甲醛的制备过程中增加了对羟基苯甲醛的提纯工艺，可有效的提高制备出的对羟基苯甲醛的纯度。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。