本发明属于橡胶领域，具体地说，涉及一种低硬度低散发性epdm橡胶及其制备方法。
背景技术：
橡胶是以高分子化合物为基础的、具有良好的高弹性的材料。它以生胶为原料加入适量配合剂而形成的高分子弹性体。随着经济发展和社会进步，人们的环保、安全意识逐步提高，家居、出行要求也在逐步提高，室内家具、交通工具内的气味问题也成为了关注重点。橡胶材料是室内家居、交通工具必不可少的配件，橡胶材料的挥发性成为影响室内家具、交通工具内空气质量的关键因素之一，国内外都对空气质量制定了相应的标准，如国标gb/t27630-2011明确规定了车内空气中苯类和醛类有机物浓度限制要求、德国vda270《汽车内饰材料的测试》提出了气味测试标准等。中国专利，公开号cn106883520a，公开日20170623，公开了一种环保低气味的密封条材料，该密封条材料的原料包括：三元乙丙橡胶三元乙丙生胶22-35％，炭黑18-25％，石蜡油14-25％，白色填料15-26％，吸附剂0.15-0.85％，氧化锌1.8-2.5％，其它组分7-15％。其通过加入吸附剂来先实现低气味。综上所述，现有的橡胶制品需要额外加入吸附剂才能实现低气味。技术实现要素：1、要解决的问题针对现有的橡胶制品需要额外加入吸附剂才能实现低气味的问题，本发明提供了一种低硬度低散发性epdm橡胶，所述低硬度低散发性epdm橡胶采用三元乙丙生胶制备得到，所述三元乙丙生胶的第三单体为dcpd，所述三元乙丙生胶中dcpd的含量低于5％。本发明通过控制三元乙丙生胶的第三单体为dcpd，且所述三元乙丙生胶中dcpd的含量低于5％，从而让实现了低气味。同时本发明还提供了一种低硬度低散发性epdm橡胶的制备方法。2、技术方案为解决上述问题，本发明采用如下的技术方案。一种低硬度低散发性epdm橡胶，所述三元乙丙生胶的第三单体为dcpd，所述三元乙丙生胶中dcpd的含量低于5％。一种低硬度低散发性epdm橡胶，包括如下重量比例的原料制备得到：优选的，所述三元乙丙生胶的第三单体为dcpd，所述三元乙丙生胶中dcpd的含量低于5％。优选的，所述增塑剂为石蜡油。优选的，所述交联剂为双叔丁基过氧异丙基苯。优选的，所述防老剂由防老剂445和防老剂zmmbi组成，所述防老剂由防老剂445和防老剂zmmbi组成，所述防老剂445和所述防老剂zmmbi的重量比为1:(1～2)或2:1。一种低硬度低散发性epdm橡胶的制备方法，包括如下步骤：(1)将三元乙丙生胶置于密炼机中塑炼，然后加入防老剂、氧化锌和内脱模剂，第一次混炼，然后加入炭黑和增塑剂，第二次混炼，提栓，排胶，得到混炼母胶，混炼母胶停放，然后置于开炼机辊筒上，待母胶包辊表面光滑后，加入交联剂和助交联剂，待上述配合剂全部混入混炼母胶后，开刀翻炼，将胶料薄通后出片，得到胶片，胶片停放，进行预成型，得到预成型的胶料；(2)第一次硫化：将步骤(1)中预成型的胶料填入模具，硫化，得到初步硫化的半成品；(3)第二次硫化：将步骤(2)中初步硫化后的半成品放入热风循环烘箱内，二次硫化，得到二次硫化后的橡胶制品；(4)冷冻修边：将步骤(3)中二次硫化后的橡胶制品在冷冻修边机内进行修边，得到所述低硬度低散发性epdm橡胶。优选的，所述塑炼时间为90-120s，所述第一次混炼时间为70-80s，所述第二次混炼时间为100-110s，所述第二次混炼后提栓时间为90-95s，所述第二次混炼温度达到150-160℃时，排胶。优选的，所述第一次硫化的温度为160-170℃。优选的，所述第二次硫化的温度为150-155℃，第二次硫化时间为3-4h。一种低硬度低散发性epdm橡胶，采用上述任意一项制备方法制备得到。其中，epdm指的是英文ethylenepropylenedienemonomer的简称，dcpd指的是双环戊二烯，也即英文dicyclopentadiene的简称。3、有益效果相比于现有技术，本发明的有益效果为：(1)本发明通过控制三元乙丙生胶的第三单体为dcpd，且所述三元乙丙生胶中dcpd的含量低于5％，避免了三元乙丙生胶自身产生的气味，从而让实现了低气味；(2)在硫化过程中，硫化会产生大量的有气味的副产物，本发明采用的三元乙丙生胶为第三单体为dcpd，且所述三元乙丙生胶中dcpd的含量低于5％，使三元乙丙生胶内部含分子双键量极少，同时交联剂为双叔丁基过氧异丙基苯，两者结合，进一步减少了双键对硫化的影响，大幅减少了硫化副产物的产生，从而减少了气味的产生，本发明加入的增塑剂能够帮助三元乙丙生胶和配合剂互溶和分散，进一步降低气味；(3)采用本发明的低硬度低散发性epdm橡胶的配方，能够同时实现低硬度和低散发性(气味低)，本发明的得到的低硬度低散发性epdm橡胶门尼黏度为29-36之间，硬度(邵氏a在32-40之间，气味等级为2；(4)本发明的制备方法中，采用双叔丁基过氧异丙基苯与双键含量低的三元乙丙生胶硫化，大幅减少了硫化过程中副产物，降低了气味，通过二次硫化，进一步使未完全交联的硫化体系充分反应，并挥发掉硫化过程中产生的、易引起气味的小分子。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。实施例1一种低硬度低散发性epdm橡胶材料，包括如下重量份比例的原料：本实施例的三元乙丙生胶为第三单体为dcpd的三元乙丙生胶，比如三元乙丙生胶优选为阿朗新科公司生产的6160d三元乙丙生胶；本实施例的炭黑可以为市售的炭黑，比如可以优选为卡博特生产的n550快压出炭黑；本实施例的增塑剂为石蜡油，本实施例可以进一步优选为上海锦海特种润滑油厂生产的环保增塑剂pw380型；本实施例的防老剂为胺类和zmmbi的组合，比如本实施例可以进一步优选为常规耐高温防老剂445和zmmbi(二者重量比例为1:1)；活性氧化锌可以为市售常见的活性氧化锌，比如可以优选为由朗盛化学生产的活性氧化锌；本实施例的交联剂为过氧化物，本实施例进一步优选为双叔丁基过氧异丙基苯；本实施例的助交联剂为甲基丙烯酸酯(盐)单体，本实施例中进一步优选为沙多玛生产的sr517；本实施例的内脱模剂为金属皂基混合物，本实施例进一步优选为模得利935p。采用上述配比的各原料生产的一种低硬度低挥发性epdm橡胶材料，其制备方法如下：(1)胶料混炼：将三元乙丙生胶置于密炼机中塑炼120s，然后加入防老剂、氧化锌和内脱模剂混炼75s，最后加入炭黑和环保增塑剂混炼110s后提栓95s，混炼温度达到160℃排胶，混炼母胶停放不小于24h后，置于开炼机辊筒上，待母胶包辊表面光滑后加入交联剂和助交联剂，待上述配合剂全部混入母胶后开刀翻炼，将胶料薄通打2-3个卷和3个三角包后出片，胶片停放12h后进行预成型供模压硫化用。配合剂包括炭黑、增塑剂、防老剂、活性氧化锌、交联剂、助交联剂和内脱模剂。(2)第一次硫化：将步骤(1)中预成型的胶料填入模具，在硫化机上170℃下硫化9min得到初步硫化的半成品；(3)第二次硫化：将步骤(2)中初步硫化后的半成品送入热风循环烘箱内，在155℃下二次硫化3h，使未完全交联的硫化体系充分反应，并挥发掉硫化过程中产生的、易引起气味的小分子；(4)冷冻修边：将步骤(3)中二次硫化后的橡胶制品在冷冻修边机内零下65℃下进行修边，修边后经检验、测试得到符合要求的低硬度低挥发性epdm橡胶材料。本实施例中制备所得的低硬度低挥发性epdm橡胶材料材料性能测试数据如下：其中，门尼黏度(ml1+4100)、硬度(邵氏a)、拉伸强度、伸长率按现行的国标进行测试，气味等级按国标gb/t27630-2011进行测试。值得注意的是，第一次硫化时间和最终得到的橡胶材料的厚度有关系，厚度越大，第一次硫化时间越长，以防止出现欠硫和不成形等缺陷。比如根据厚度不同，第一次硫化时间可以为1h、2h等。实施例2一种低硬度低散发性epdm橡胶材料，包括如下重量份比例的原料：本实施例的三元乙丙生胶为第三单体为dcpd的三元乙丙生胶，比如三元乙丙生胶优选为阿朗新科公司生产的6160d三元乙丙生胶；本实施例的炭黑可以为市售的炭黑，比如可以优选为卡博特生产的n550快压出炭黑；本实施例的增塑剂为石蜡油，本实施例可以进一步优选为上海锦海特种润滑油厂生产的环保增塑剂pw380型；本实施例的防老剂为胺类和zmmbi的组合，比如本实施例可以进一步优选为常规耐高温防老剂445和zmmbi(二者重量比例为1:2)；活性氧化锌可以为市售常见的活性氧化锌，比如可以优选为由朗盛化学生产的活性氧化锌；本实施例的交联剂为过氧化物，本实施例进一步优选为双叔丁基过氧异丙基苯；本实施例的助交联剂为甲基丙烯酸酯(盐)单体，本实施例中进一步优选为沙多玛生产的sr517；本实施例的内脱模剂为金属皂基混合物，本实施例进一步优选为模得利935p。采用上述配比的各原料生产的一种低硬度低散发性epdm橡胶材料，其制备方法如下：(1)胶料混炼：将三元乙丙生胶6160d置于密炼机中塑炼100s，然后加入防老剂、氧化锌和内脱模剂混炼80s，最后加入炭黑和环保增塑剂混炼100s后提栓90s，混炼温度达到155℃排胶，混炼母胶停放不小于24h后，置于开炼机辊筒上，待母胶包辊表面光滑后加入交联剂、助交联剂，待上述配合剂全部混入母胶后开刀翻炼，将胶料薄通打2-3个卷和3个三角包后出片，胶片停放12h后进行预成型供模压硫化用。配合剂包括炭黑、增塑剂、防老剂、活性氧化锌、交联剂、助交联剂和内脱模剂。(2)第一次硫化：将步骤(1)中预成型的胶料填入模具，在硫化机上170℃下硫化10min得到初步硫化的半成品；(3)第二次硫化：将步骤(2)中初步硫化后的半成品送入热风循环烘箱内，在150℃下二次硫化4h，使未完全交联的硫化体系充分反应，并挥发掉硫化过程中产生的、易引起气味的小分子；(4)冷冻修边：将步骤(3)中二次硫化后的橡胶制品在冷冻修边机内零下70℃下进行修边，修边后经检验、测试得到符合要求的低硬度低挥发性epdm橡胶材料。本实施例中制备所得的低硬度低散发性epdm橡胶材料性能测试数据如下：门尼黏度(ml1+4100)25硬度(邵氏a)32拉伸强度(mpa)9伸长率(％)900气味等级2其中，门尼黏度(ml1+4100)、硬度(邵氏a)、拉伸强度、伸长率按现行的国标进行测试，气味等级按国标gb/t27630-2011进行测试。实施例3一种低硬度低散发性epdm橡胶材料，包括如下重量份比例的原料：本实施例的三元乙丙生胶为第三单体为dcpd的三元乙丙生胶，比如三元乙丙生胶优选为阿朗新科公司生产的6160d三元乙丙生胶；本实施例的炭黑可以为市售的炭黑，比如可以优选为卡博特生产的n550快压出炭黑；本实施例的增塑剂为石蜡油，本实施例可以进一步优选为上海锦海特种润滑油厂生产的环保增塑剂pw380型；本实施例的防老剂为胺类和zmmbi的组合，比如本实施例可以进一步优选为常规耐高温防老剂445和zmmbi(二者重量比例为2:1)；活性氧化锌可以为市售常见的活性氧化锌，比如可以优选为由朗盛化学生产的活性氧化锌；本实施例的交联剂为过氧化物，本实施例进一步优选为双叔丁基过氧异丙基苯；本实施例的助交联剂为甲基丙烯酸酯(盐)单体，本实施例中进一步优选为沙多玛生产的sr517；本实施例的内脱模剂为金属皂基混合物，本实施例进一步优选为模得利935p。采用上述配比的各原料生产的一种低硬度低挥发性epdm橡胶材料，其制备方法如下：(1)胶料混炼：将三元乙丙生胶6160d置于密炼机中塑炼100s，然后加入防老剂、氧化锌和内脱模剂混炼70s，最后加入炭黑和环保增塑剂混炼100s后提栓90s，混炼温度达到150℃排胶，混炼母胶停放不小于24h后，置于开炼机辊筒上，待母胶包辊表面光滑后加入交联剂、助交联剂，待上述配合剂全部混入母胶后开刀翻炼，将胶料薄通打2-3个卷和3个三角包后出片，胶片停放12h后进行预成型供模压硫化用。配合剂包括炭黑、增塑剂、防老剂、活性氧化锌、交联剂、助交联剂和内脱模剂。(2)第一次硫化：将步骤(1)中预成型的胶料填入模具，在硫化机上170℃下硫化9min得到初步硫化的半成品；(3)第二次硫化：将步骤(2)中初步硫化后的半成品送入热风循环烘箱内，在155℃下二次硫化3h，使未完全交联的硫化体系充分反应，并挥发掉硫化过程中产生的、易引起气味的小分子；(4)冷冻修边：将步骤(3)中二次硫化后的橡胶制品在冷冻修边机内零下60℃下进行修边，修边后经检验、测试得到符合要求的低硬度低散发性epdm橡胶材料。本实施例中制备所得的低硬度低散发性epdm橡胶材料性能测试数据如下：其中，门尼黏度(ml1+4100)、硬度(邵氏a)、拉伸强度、伸长率按现行的国标进行测试，气味等级按国标gb/t27630-2011进行测试。实施例4一种低硬度低散发性epdm橡胶材料，包括如下重量份比例的原料：本实施例的三元乙丙生胶为第三单体为dcpd的三元乙丙生胶，且所述三元乙丙生胶中dcpd的含量为5％；本实施例的炭黑可以为市售的炭黑，比如可以优选为卡博特生产的n550快压出炭黑；本实施例的增塑剂为石蜡油，本实施例可以进一步优选为上海锦海特种润滑油厂生产的环保增塑剂pw380型；本实施例的防老剂为胺类和zmmbi的组合，比如本实施例可以进一步优选为常规耐高温防老剂445和zmmbi(二者重量比例为1:1)；活性氧化锌可以为市售常见的活性氧化锌，比如可以优选为由朗盛化学生产的活性氧化锌；本实施例的交联剂为过氧化物，本实施例进一步优选为双叔丁基过氧异丙基苯；本实施例的助交联剂为甲基丙烯酸酯(盐)单体，本实施例中进一步优选为沙多玛生产的sr517；本实施例的内脱模剂为金属皂基混合物，本实施例进一步优选为模得利935p。采用上述配比的各原料生产的一种低硬度低散发性epdm橡胶材料，其制备方法如下：(1)胶料混炼：将三元乙丙生胶6160d置于密炼机中塑炼90s，然后加入防老剂、氧化锌和内脱模剂混炼75s，最后加入炭黑和环保增塑剂混炼110s后提栓95s，混炼温度达到155℃排胶，混炼母胶停放不小于24h后，置于开炼机辊筒上，待母胶包辊表面光滑后加入交联剂、助交联剂，待上述配合剂全部混入母胶后开刀翻炼，将胶料薄通打2-3个卷和3个三角包后出片，胶片停放12h后进行预成型供模压硫化用。配合剂包括炭黑、增塑剂、防老剂、活性氧化锌、交联剂、助交联剂和内脱模剂。(2)第一次硫化：将步骤(1)中预成型的胶料填入模具，在硫化机上170℃下硫化10min得到初步硫化的半成品；(3)二次硫化：将步骤(2)中初步硫化后的半成品送入热风循环良好的烘箱内，在150℃下二次硫化4h，使未完全交联的硫化体系充分反应，并挥发掉硫化过程中产生的、易引起气味的小分子；(4)冷冻修边：将步骤(3)中二次硫化后的橡胶制品在冷冻修边机内零下60℃下进行修边，修边后经检验、测试得到符合要求的低硬度低散发性epdm橡胶材料。本实施例中制备所得的低硬度低散发性epdm橡胶材料性能测试数据如下：门尼黏度(ml1+4100)29硬度(邵氏a)36拉伸强度(mpa)10伸长率(％)850气味等级2其中，门尼黏度(ml1+4100)、硬度(邵氏a)、拉伸强度、伸长率按现行的国标进行测试，气味等级按国标gb/t27630-2011进行测试。实施例5本实施例和实施例4基本一样，不同之处在于，三元乙丙生胶中dcpd的含量为3％。本实施例中制备所得的低硬度低散发性epdm橡胶材料材料性能测试数据如下：门尼黏度(ml1+4100)30硬度(邵氏a)33拉伸强度(mpa)9伸长率(％)830气味等级2其中，门尼黏度(ml1+4100)、硬度(邵氏a)、拉伸强度、伸长率按现行的国标进行测试，气味等级按国标gb/t27630-2011进行测试。当前第1页12