本发明涉及氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体以及层叠体。
背景技术：
氯乙烯树脂一般耐寒性、耐热性、耐油性等特性优异，因此用于各种用途。
具体地，例如，由氯乙烯树脂成型体形成的表皮、在由氯乙烯树脂成型体形成的表皮上加衬发泡聚氨酯等发泡体而成的层叠体等汽车内饰材料用于汽车仪表板和车门内饰等汽车内饰部件的形成。
而且，为了不由于例如进入车内的阳光等而造成汽车内饰部件本身或车内环境的温度过度上升，对于构成汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮的氯乙烯树脂成型体要求发挥高的绝热性。
例如，在专利文献1中，在将聚酯无纺布作为表皮的汽车内饰材料中，通过在表皮上加衬具有绝热性的树脂片来提高汽车内饰材料的绝热性。而且，专利文献1中，使用聚乙烯乙缩醛树脂、增塑剂和锡掺杂的氧化铟粒子来制备上述具有绝热性的树脂片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-206118号公报。
技术实现要素：
发明要解决的问题
然而，在上述以往的加衬树脂片的技术中，在使作为汽车内饰材料的表皮部分发挥高的绝热性这一点上，存在进一步改善的余地。
特别地，近年，由黑色系(发黑的暗色系)的氯乙烯树脂成型体形成的表皮被用作有高级感的汽车内饰材料的原料。而且，作为黑色系的氯乙烯树脂成型体，多使用添加了炭黑的成型体，而炭黑一般存在容易蓄热的倾向。因而，对于由氯乙烯树脂成型体形成的表皮要求在得到与添加了炭黑的情况相同的色调的同时提高绝热性。
因此，本发明的目的在于提供能够制造在得到希望的暗色系的色调的同时绝热性优异的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。
此外，本发明的目的在于提供在得到希望的暗色系的色调的同时绝热性优异的氯乙烯树脂成型体和层叠体。
用于解决问题的方案
本发明人以解决上述问题为目的进行了深入研究。而且，本发明人发现如果使用包含氯乙烯树脂、增塑剂和具有规定的明度和规定的反射率的绝热性颜料的氯乙烯树脂组合物，则可得到能够适用作具有希望的暗色系的色调且绝热性优异的汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体，并完成了本发明。
即，本发明的目的在于有利地解决上述问题，本发明的氯乙烯树脂组合物的特征在于包含：(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和(c)绝热性颜料，所述(c)绝热性颜料l*a*b*色度体系的l*值为18.0以上且70.0以下，且在光谱反射率曲线中的波长800nm以上且2400nm以下的区域中存在反射率为20％以上的波长。如果配合具有上述规定范围的l*值且具有上述规定以上的反射率的(c)绝热性颜料，则能够形成在得到希望的暗色系的色调的同时绝热性优异的氯乙烯树脂成型体。而且，能够将上述氯乙烯树脂成型体适用作例如希望的暗色系的汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料。
另外，在本发明中，“l*值”为在被国际照明委员会(cie)标准化了的l*a*b*色度体系中表示明度的值。此外，“l*值”能够根据本说明书的实施例记载的方法进行测定。
此外，在本发明中，“光谱反射率曲线”能够使用分光光度计得到。
在此，本发明的氯乙烯树脂组合物优选所述(c)绝热性颜料为含有选自mn、bi、fe和cr中的两个以上金属元素的金属复合氧化物。这是因为如果(c)绝热性颜料为上述规定的金属复合氧化物，则能够形成在更加良好地得到希望的暗色系的色调的同时绝热性更加优异的氯乙烯树脂成型体。
此外，本发明的氯乙烯树脂组合物优选所述(c)绝热性颜料为mn-bi复合氧化物和fe-cr复合氧化物中的任一者的金属复合氧化物。这是因为如果(c)绝热性颜料为上述规定的金属复合氧化物，则能够形成在进一步良好地得到希望的暗色系的色调的同时绝热性进一步优异的氯乙烯树脂成型体。
此外，本发明的氯乙烯树脂组合物优选相对于所述(a)氯乙烯树脂100质量份，所述(c)绝热性颜料的含量为5质量份以上。这是因为如果氯乙烯树脂组合物含有上述规定量以上的(c)绝热性颜料，则能够形成在更加良好地得到希望的暗色系的色调的同时绝热性更加优异的氯乙烯树脂成型体。
此外，本发明的氯乙烯树脂组合物优选相对于所述(c)绝热性颜料100质量份，炭黑的含量为0.1质量份以下。这是因为如果使氯乙烯树脂组合物可含有的炭黑的含量为上述规定以下，则能够形成绝热性更进一步优异的氯乙烯树脂成型体。
另外，本发明的氯乙烯树脂组合物包含规定的(c)绝热性颜料，所以即使在使炭黑的含量为上述规定以下的情况下，也能够在氯乙烯树脂成型体中达成希望的暗色系的色调。
并且，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型。这是因为如果将氯乙烯树脂组合物用于粉体成型，则可容易地得到例如能够良好地用作汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
而且，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉末搪塑成型。这是因为如果将氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型，则例如可更加容易地得到能够良好地用作汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
此外，本发明的目的在于有利地解决上述问题，本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于是将上述的氯乙烯树脂组合物中的任一种成型而成的。如果使用上述氯乙烯树脂组合物形成氯乙烯树脂成型体，则在得到希望的暗色系的色调的同时绝热性优异、例如可得到能够适用作汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
在此，本发明的氯乙烯树脂成型体优选表面的l*a*b*色度体系中的l*值为23.0±2.5、a*值为-0.5±1.0、b*值为0.0±1.0。这是因为如果氯乙烯树脂成型体的表面的l*值、a*值和b*值分别在上述范围内，则可得到能够适用作具有希望的发黑的暗色系的色调的汽车仪表板用表皮等汽车内饰材料的氯乙烯树脂成型体。
在本发明中，“a*值”和“b*值”为在被国际照明委员会(cie)标准化了的l*a*b*色度体系中表示色度(色泽和饱和度)的值。此外，“a*值”和“b*值”能够根据本说明书的实施例记载的方法进行测定。
此外，本发明的氯乙烯树脂成型体优选为汽车内饰部件的表皮用。这是因为如果将氯乙烯树脂成型体用于汽车内饰部件的表皮，则可得到具有如下表皮的汽车仪表板等汽车内饰部件，所述表皮具有希望的暗色系的色调和优异的绝热性。
而且，本发明的目的在于有利地解决上述问题，本发明的层叠体的特征在于，具有：发泡聚氨酯成型体、以及上述的任一种氯乙烯树脂成型体。具有发泡聚氨酯成型体和上述的氯乙烯树脂成型体的层叠体能够适用作如下汽车内饰材料，所述汽车内饰材料用于具有发挥希望的暗色系的色调且绝热性优异的表面的汽车仪表板等汽车内饰部件的制造。
发明效果
根据本发明，可得到能够制造在得到希望的暗色系的色调的同时绝热性优异的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。
此外，根据本发明，可得到在得到希望的暗色系的色调的同时绝热性优异的氯乙烯树脂成型体和层叠体。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。
本发明的氯乙烯树脂组合物能够在形成例如本发明的氯乙烯树脂成型体时使用。而且，使用本发明的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体能够适用作例如汽车仪表板和车门内饰等汽车内饰部件具备的表皮等汽车内饰材料。特别地，使用本发明的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体更能够适用作发黑的暗色系的表皮等汽车内饰材料。
而且，本发明的氯乙烯树脂成型体能够在形成例如本发明的层叠体时使用。而且，使用本发明的氯乙烯树脂成型体形成的层叠体能够适用作例如在制造汽车仪表板和车门内饰等汽车内饰部件时使用的汽车内饰材料。特别地，使用本发明的氯乙烯树脂成型体形成的层叠体更加能够适用作在制造具备发黑的暗色系的表皮的汽车内饰部件时使用的汽车内饰材料。
(氯乙烯树脂组合物)
本发明的氯乙烯树脂组合物包含：(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和(c)绝热性颜料，还可以任意地包含(d)其它颜料以及添加剂。此外，本发明的氯乙烯树脂组合物所包含的(c)绝热性颜料的特征在于具有规定范围的明度和规定以上的反射率。而且，本发明的氯乙烯树脂组合物由于至少包含：上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和具有上述规定的性状的(c)绝热性颜料，因此能够用于在确保希望的暗色系的色调的同时绝热性优异的氯乙烯树脂成型体的形成。因而，如果使用本发明的氯乙烯树脂组合物，则能够得到既具有希望的暗色系的色调又可发挥优异的绝热性的、作为汽车仪表板和车门内饰用的表皮等汽车内饰材料特别合适的氯乙烯树脂成型体。
另外，例如，从使用本发明的氯乙烯树脂组合物容易地得到可作为汽车内饰材料良好地使用的氯乙烯树脂成型体的观点出发，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型，更优选用于粉末搪塑成型。
<(a)氯乙烯树脂>
在此，作为(a)氯乙烯树脂，例如能够含有1种或2种以上氯乙烯树脂粒子，还任意地能够含有1种或2种以上氯乙烯树脂微粒。其中，(a)氯乙烯树脂优选至少含有氯乙烯树脂粒子，更优选含有氯乙烯树脂粒子和氯乙烯树脂微粒
而且，(a)氯乙烯树脂可通过悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等现有已知的任一制造方法而制造。
另外，在本说明书中，“树脂粒子”是指粒径为30μm以上的粒子，“树脂微粒”是指粒径小于30μm的粒子。
此外，除了由氯乙烯单体单元形成的均聚物以外，还可举出优选地含有50质量％以上、更优选地含有70质量％以上的氯乙烯单体单元的氯乙烯系共聚物。而且，作为可构成氯乙烯系共聚物的氯乙烯单体和能够共聚的单体(共聚用单体)的具体例子，能够使用例如国际公开第2016/098344号记载的那些。此外，这些成分可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合2种以上使用。
<<氯乙烯树脂粒子>>
在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂粒子通常作为基体树脂(基材)发挥功能。另外，氯乙烯树脂粒子优选通过悬浮聚合法制造。
[平均聚合度]
而且，构成氯乙烯树脂粒子的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为1000以上，优选为3000以下。这是因为如果构成氯乙烯树脂粒子的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述下限以上，则能够在充分确保使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度的同时，使例如拉伸特性、特别是拉伸伸长率更加良好。而且，拉伸伸长率良好的氯乙烯树脂成型体能够适用作例如在安全气囊膨胀展开时碎片不会分散而是如设计那样裂开的、具有良好的延展性的汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。此外，还是因为如果构成氯乙烯树脂粒子的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述上限以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性，且能够提高使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
另外，在本发明中“平均聚合度”能够根据jisk6720-2进行测定。
[平均粒径]
此外，氯乙烯树脂粒子的平均粒径通常为30μm以上、优选为50μm以上、更优选为100μm以上，优选500μm以下、更优选为200μm以下。这是因为如果氯乙烯树脂粒子的平均粒径为上述下限以上，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性进一步提高。此外，还是因为如果氯乙烯树脂粒子的平均粒径为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性进一步提高，并且能够进一步提高使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
另外，在本发明中，“平均粒径”能够根据jisz8825通过激光衍射法作为体积平均粒径进行测定。
[含有比例]
而且，(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂粒子的含有比例优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上、能够为100质量％，优选为95质量％以下、更优选为90质量％以下。这是因为如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂粒子的含有比例为上述下限以上，则能够在充分确保使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度的同时使拉伸伸长率更加良好。此外，还是因为如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂粒子的含有比例为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高。
<<氯乙烯树脂微粒>>
在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂微粒通常作为隔离剂(粉体流动性改良剂)发挥功能。另外，氯乙烯树脂微粒优选通过乳液聚合法制造。
[平均聚合度]
而且，构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为500以上、更优选为700以上，优选为1000以下、更优选为900以下。这是因为如果构成作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述下限以上，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性变得更加良好，并且使用该组合物得到的成型体的拉伸伸长率变得更加良好。此外，还是因为如果构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性进一步提高，使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性进一步提高。
[平均粒径]
此外，氯乙烯树脂微粒的平均粒径通常小于30μm、优选为10μm以下、更优先为5μm以下，优选为0.1μm以上、更优先为1μm以上。这是因为如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述下限以上，则例如能够在不过度地减小作为隔离剂的尺寸的情况下更加良好地发挥氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。此外，还是因为如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为上述上限以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性更加提高，并且能够使形成的氯乙烯树脂成型体的平滑性更加提高。
[含有比例]
而且，(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例可以为0质量％，但是优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上，优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下。这是因为如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为上述下限以上，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性进一步提高。此外，还是因为如果(a)氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为上述上限以下，则能够更加提高使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度。
<(b)增塑剂>
此外，作为(b)增塑剂，例如，能够使用国际公开第2016/098344号记载的主增塑剂和辅助增塑剂等。这些成分可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合2种以上使用。
上述的增塑剂之中，从容易良好地得到氯乙烯树脂组合物和氯乙烯树脂成型体的观点出发，作为(b)增塑剂，优选至少使用主增塑剂，更优选并用主增塑剂和辅助增塑剂。具体地，作为(b)增塑剂，优选使用偏苯三酸酯和/或均苯四甲酸酯，更优选至少使用偏苯三酸酯，进一步优选并用偏苯三酸酯和环氧化大豆油。
[含量]
而且，相对于(a)氯乙烯树脂100质量份，(b)增塑剂的含量优选为10质量份以上、更优选为60质量份以上、进一步优选为80质量份以上，优选为200质量份以下、更优选为160质量份以下、进一步优选为120质量份以下。如果(b)增塑剂的含量为上述下限以上，则能够充分地提高使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率。此外，如果(b)增塑剂的含量为上述上限以下，则能够抑制增塑剂转移到氯乙烯树脂成型体的表面而成型体表面发粘。
<(c)绝热性颜料>
本发明的氯乙烯树脂组合物包含的(c)绝热性颜料l*值为规定范围内且反射率为规定以上。如果氯乙烯树脂组合物不包含具有这样规定的性状的(c)绝热性颜料，则不能给予使用该氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体希望的暗色系的色调和优异的绝热性。
<<l*值、a*值、b*值>>
[l*值]
在此，(c)绝热性颜料需要l*a*b*色度体系中的l*值为18.0以上70.0以下。此外，(c)绝热性颜料的l*值优选为19.0以上、更优选为20.0以上、进一步优选为21.0以上，优选为60.0以下、更优选为50.0以下、更加优选为40.0以下、进一步优选为25.0以下、更进一步优选为23.5以下、更加进一步优选为23.0以下、再进一步优选为22.5以下、再更加进一步优选为22.0以下。l*值越接近100表示越亮、越接近0表示越暗，如果(c)绝热性颜料的l*值不在上述上限范围内，则不能给予使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体希望的暗色系的色调。因而，如果(c)绝热性颜料的l*值在上述范围内，则能够将该成型体良好地用于希望的暗色系的汽车仪表板的表皮等。此外，这是因为如果(c)绝热性颜料的l*值为上述上限以下，则能够将氯乙烯树脂成型体的色调调整到更希望的暗度。此外，还是因为如果(c)绝热性颜料的l*值为上述下限以上，则可给予氯乙烯树脂成型体更高的绝热性。
[a*值]
此外，(c)绝热性颜料l*a*b*色度体系中的a*值优选为-1.0以上、更优选为0.0以上、进一步优选为0.5以上、更进一步优选为1.1以上、优选为2.0以下。这是因为a*值越朝向正表示红的程度越强、越朝向负表示绿的程度越强，而如果(c)绝热性颜料的a*值在上述范围内，则可授予例如氯乙烯树脂成型体更适于汽车仪表板的表皮等的希望的色调。
[b*值]
并且，(c)绝热性颜料l*a*b*色度体系中的b*值优选为0.0以上、更优选为0.5以上、进一步优选为1.0以上，优选为4.0以下、更优选为3.0以下、进一步优选为1.5以下。这是因为b*值越朝向正表示黄的程度越强、越朝向负表示蓝的程度越强，而如果(c)绝热性颜料的b*值在上述范围内，则可授予例如氯乙烯树脂成型体更适于汽车仪表板的表皮等的希望的色调。
<<反射率>>
此外，(c)绝热性颜料需要在光谱反射率曲线中的波长800nm以上且2400nm以下的区域中存在反射率为20％以上的波长。此外，(c)绝热性颜料优选在光谱反射率曲线中的波长800nm以上且2400nm以下的区域中存在反射率为40％以上的波长，更优选存在反射率为60％以上的波长。并且，(c)绝热性颜料在光谱反射率曲线中的波长800nm以上且2400nm以下的区域中的平均反射率优选为20％以上，更优选为30％以上，进一步优选为40％以上，更进一步优选为50％以上。而且，(c)绝热性颜料的上述反射率通常为100％以下。
如果对于(c)绝热性颜料在光谱反射率曲线中的波长800nm以上且2400nm以下的区域中不存在反射率为20％以上的波长，则不能给予使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面充分的绝热性。而且，这是因为如果(c)绝热性颜料示出的反射率和平均反射率为上述下限以上，则由于氯乙烯树脂成型体的对于红外线的反射率更加提高，因此在例如将该成型体用于汽车仪表板的表皮等的情况下，能够对来自太阳和人工照明等的热起到更高的绝热效果。这样，通过将具有优异的绝热性的氯乙烯树脂成型体用作例如汽车内饰部材，从而可实现更加良好的车内环境。
另外，在本发明中，“平均反射率”能够通过根据上述的使用分光光度计得到的光谱反射率曲线对各波长的反射率进行算数平均来算出。
<<粒径>>
此外，(c)绝热性颜料的粒径以中位径(d50)计优选为100μm以下、更优选为30μm以下、进一步优选为5μm以下、更进一步优选为3μm以下，优选为0.1μm以上、更优选为0.5μm以上。这是因为如果(c)绝热性颜料的粒径为上述上限以下，则(c)绝热性颜料的对于红外线的反射率可更加提高，因此能够进一步提高使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的绝热性。此外，还是因为如果(c)绝热性颜料的粒径为上述下限以上，则可进一步提高(c)绝热性颜料的操作性和氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。
另外，在本发明中，“中位径”能够根据本说明书的实施例记载的方法求出。
<<组成>>
在此，(c)绝热性颜料的组成没有特别限制，优选为含有选自mn、bi、fe和cr中的两个以上金属元素的金属复合氧化物，更优选含有mn-bi复合氧化物和fe-cr复合氧化物中至少一者的金属复合氧化物，进一步优选为mn-bi复合氧化物和fe-cr复合氧化物中的任一者的金属复合氧化物。此外，(c)绝热性颜料可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
这是因为如果(c)绝热性颜料的组成如上所述，则由于(c)绝热性颜料的反射率、特别是对于红外线的反射率更加提高，因此能够进一步提高使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的绝热性。此外，还是因为如果(c)绝热性颜料的组成如上所述，则可更加良好地授予使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体希望的暗色系的色调。
另外，在本发明中，(c)绝热性颜料“为金属复合氧化物”是指(c)绝热性颜料中的金属复合氧化物的含有比例为90质量％以上，优选不包含在制造时不可避免地混入的杂质以外的成分。
<<含量>>
而且，相对于上述的(a)氯乙烯树脂100质量份，(c)绝热性颜料的含量优选为1质量份以上、更优选为5质量份以上、进一步优选为6质量份以上，优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下。这是因为如果(c)绝热性颜料的含量为上述下限以上，则在进一步授予使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体希望的暗色系的色调的同时进一步提高绝热性。此外，还是因为如果(c)绝热性颜料的含量为上述下限以上，则能够良好地维持氯乙烯树脂成型体的拉伸伸长率。
<(d)其它颜料>
作为本发明的氯乙烯树脂组合物还可包含的(d)其它颜料，如果是上述的(c)绝热性颜料以外的颜料则没有特别限制。
在此，(d)其它颜料的具体例子为喹吖啶酮系颜料、苝系颜料、多偶氮缩合颜料、异吲哚啉酮系颜料、酞菁系颜料、炭黑。可使用1种或2种以上的颜料。
喹吖啶酮系颜料可用浓硫酸处理对亚苯基二邻氨基苯甲酸类来得到、显示从黄红到红紫的色泽。喹吖啶酮系颜料的具体例子为喹吖啶酮红、喹吖啶酮品红、喹吖啶酮紫。
苝系颜料通过苝-3,4,9,10-四羧酸酐与芳香族伯胺的缩合反应而得到，显示从红到红紫、茶色的色泽。苝系颜料的具体例子为苝红、苝橙、苝褐红、苝朱红、苝酒红。
多偶氮缩合颜料是偶氮色素在溶剂中缩合而高分子量化从而得到的，显示黄、红系颜料的色泽。多偶氮缩合颜料的具体例子为多偶氮红、多偶氮黄、固美透橙、固美透红、固美透猩红。
异吲哚啉酮系颜料通过4,5,6,7-四氯异吲哚啉酮与芳香族伯二胺的缩合反应而得到，显示从绿黄色到红、褐色的色泽。异吲哚啉酮系颜料的具体例子为异吲哚啉酮黄。
酞菁系颜料是将铜配位于酞菁类的颜料，显示从黄绿色到艳蓝的色泽。酞菁系颜料的具体例子为酞菁蓝等酞菁铜、酞菁绿(颜料绿7)等多氯化铜酞菁(高塩素化銅フタロシアニン)等。
炭黑是以碳为主要成分、包含氧、氢、氮的黑色颜料。炭黑的具体例子为热解炭黑、乙炔炭黑、槽法炭黑、炉法炭黑、灯黑、骨炭黑。
<<含量>>
而且，相对于(c)绝热性颜料100质量份，(d)其它颜料的含量优选为30质量份以下、更优选为20质量份以下、能够为0质量份。这是因为如果(d)其它颜料的含量为上述上限以下，则可进一步提高使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的绝热性。
在此，(d)其它颜料之中，炭黑一般容易蓄热。因而，相对于(c)绝热性颜料100质量份，作为(d)其它颜料的炭黑的含量优选为0.1质量份以下、更优选为0.05质量份以下、进一步优选为0质量份(不包含炭黑)。
<添加剂>
本发明的氯乙烯树脂组合物除了上述的成分以外还可以含有各种添加剂。作为添加剂没有特别限定，可举出：高氯酸处理水滑石、沸石、β-二酮、脂肪酸金属盐等稳定剂；脱模剂；除上述氯乙烯树脂微粒以外的隔离剂；耐冲击性改良剂；除高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸钠、高氯酸钾等)；抗氧化剂；防霉剂；阻燃剂；防静电剂；填充剂；光稳定剂；发泡剂等。
而且，作为可包含于本发明的氯乙烯树脂组合物的高氯酸处理水滑石、沸石、β-二酮、脂肪酸金属盐、脱模剂、其它隔离剂、耐冲击性改良剂、除高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物、抗氧化剂、防霉剂、阻燃剂、防静电剂、填充剂、光稳定剂、发泡剂，能够使用例如国际公开第2016/098344号记载的那些，其合适含量也能够相同。
<氯乙烯树脂组合物的制备方法>
本发明的氯乙烯树脂组合物能够将上述成分混合而制备。
在此，作为上述(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂、(c)绝热性颜料以及根据需要进一步配合的(d)其它颜料和各种添加剂的混合方法，没有特别限定，可举出例如将除了包含氯乙烯树脂微粒的隔离剂以外的成分通过干混进行混合，然后添加隔离剂进行混合的方法。在此，干混优选使用亨舍尔混合机。此外，干混时的温度没有特别限制，优选为50℃以上，更优选为70℃以上，优选为200℃以下。
<氯乙烯树脂组合物的用途>
而且，得到的氯乙烯树脂组合物能够适用于粉体成型，更能够适用于粉末搪塑成型。
(氯乙烯树脂成型体)
本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于，是将上述的氯乙烯树脂组合物以任意的方法成型而得到的。而且，本发明的氯乙烯树脂成型体使用任一种上述的氯乙烯树脂组合物形成，至少包含(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和具有上述规定的性状的(c)绝热性颜料，因此在得到希望的暗色系的色调的同时绝热性优秀。特别地，即使使氯乙烯树脂成型体成为发黑的暗色系，也可发挥优异的绝热性。
因而，本发明的氯乙烯树脂成型体适用作汽车内饰部件的表皮用，特别地，更适用作希望的暗色系的汽车仪表板的表皮用等。
<<l*值、a*值、b*值>>
在此，本发明的氯乙烯树脂成型体在初期(成型后未加热)状态下表面的l*a*b*色度体系中的l*值优选为20.5以上、更优选为21.0以上、进一步优选为21.7以上、特别优选为21.8以上，优选为25.5以下、更优选为25.0以下、进一步优选为23.7以下、特别优选为23.5以下。此外，本发明的氯乙烯树脂成型体在初期(成型后未加热)状态下表面的l*a*b*色度体系中的a*值优选为-1.5以上、更优选为-1.0以上，优选为0.5以下、更优选为0.0以下。此外，本发明的氯乙烯树脂成型体在初期(成型后未加热)状态下表面的l*a*b*色度体系中的b*值优选为-1.0以上、更优选为-0.5以上，优选为1.0以下、更优选为0.5以下。并且，本发明的氯乙烯树脂成型体在初期(成型后未加热)状态下优选至少表面的l*a*b*色度体系值中的l*值在上述范围内，更优选l*值、a*值和b*值全在上述范围内。这是因为如果氯乙烯树脂成型体的表面的l*值、a*值、b*值分别在上述范围内，则氯乙烯树脂成型体更加良好地具有希望的发黑的暗色系的色调。因而，能够将氯乙烯树脂成型体更加适用作设计性高的汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。
在此，如上所述，具有暗色系的色调的氯乙烯树脂成型体一般容易蓄热。然而，本发明的氯乙烯树脂成型体至少包含(a)氯乙烯树脂、(b)增塑剂和具有上述规定的性状的(c)绝热性颜料，因此即使为发黑的暗色系也能够发挥优异的绝热性。
此外，本发明的氯乙烯树脂成型体的表面的l*值、a*值、b*值优选即使在氯乙烯树脂成型体经过长时间置于高温时的情况下值也不大幅变动。这是因为如果氯乙烯树脂成型体的表面的l*值、a*值、b*值即使在这样严酷的环境下也不大幅变动，则能够例如将氯乙烯树脂成型体更加良好地用作难以热老化的汽车内饰材料。
从上述观点出发，优选本发明的氯乙烯树脂成型体的表面例如即使在氯乙烯树脂成型体置于温度130℃的环境下加热100小时后l*值也为20.5以上25.5以下。此外，优选本发明的氯乙烯树脂成型体的表面即使在上述加热后a*值也为-1.5以上0.5以下。此外，优选本发明的氯乙烯树脂成型体的表面即使在上述加热后b*值也为-1.0以上1.0以下。并且，优选为本发明的氯乙烯树脂成型体的表面即使在上述加热后至少l*值也在上述范围内，更优选为l*值、a*值和b*值全在上述范围内。
<<氯乙烯树脂成型体的形成方法>>
在此，在通过粉末搪塑成型形成氯乙烯树脂成型体的情况下，粉末搪塑成型时的模具温度没有特别限制，优选地设为200℃以上、更优选地设为220℃以上，优选地设为300℃以下、更优选地设为280℃以下。
而且，在制造氯乙烯树脂成型体时，没有特别限定，能够使用例如以下方法。即，将本发明的氯乙烯树脂组合物撒于上述温度范围的模具，放置5秒以上且30秒以下的时间后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物，进而在任意的温度下，放置30秒以上且3分钟以下的时间。然后，将模具冷却到10℃以上且60℃以下，将得到的本发明的氯乙烯树脂成型体从模具脱模。然后，得到仿照了模具形状的片状的成型体。
(层叠体)
本发明的层叠体具有发泡聚氨酯成型体和任一种上述的氯乙烯树脂成型体。另外，氯乙烯树脂成型体通常构成层叠体的一侧的表面。
而且，本发明的层叠体由于具有例如使用本发明的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体，因此该成型体侧的表面的绝热性优异。因而，本发明的层叠体适用作例如形成汽车仪表板和车门内饰等汽车内饰部件的汽车内饰材料，特别地，适用作形成希望的暗色系的汽车内饰部件的汽车内饰材料。
在此，发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体的层叠方法没有特别限定，能够使用例如以下方法。即，可举出：(1)分别准备发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体后，使用热熔接、热粘接、或公知的粘接剂等，由此进行贴合的方法；(2)在氯乙烯树脂成型体上使作为发泡聚氨酯成型体的原料的异氰酸酯类和多元醇类等反应而进行聚合，并且通过公知的方法进行聚氨酯的发泡，由此在氯乙烯树脂成型体上直接形成发泡聚氨酯成型体的方法等。其中，从工序简化的方面出发、以及从在得到各种形状的层叠体的情况下都易于将氯乙烯树脂成型体和发泡聚氨酯成型体牢固地粘接的观点出发，优选后者的方法(2)。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，在以下说明中，表示量的“％”和“份”，只要没有另外说明，为质量基准。
而且，(c)绝热性颜料和(d)其它颜料的色调(l*值、a*值、b*值)、反射率、粒径；氯乙烯树脂成型体的表面的色调(l*值、a*值、b*值)和低温时的拉伸特性；层叠体中的氯乙烯树脂成型体的绝热性以下述的方法测定和评价。
<(c)绝热性颜料和(d)其它颜料的色调>
对于表1所示的(c)绝热性颜料和(d)其它颜料，使用色彩色差计(柯尼卡美能达生产、产品名“cr-400”、c光源)分别测定被cie标准化了的l*a*b*色度体系的l*值、a*值和b*值。
另外，l*值、a*值和b*值为对于各颜料中的任意三个位置的测定值的平均值。
<反射率>
使用分光光度计(hitachihigh-techsciencecorporation生产、产品名“u-4100”)对于表1所示的(c)绝热性颜料和(d)其它颜料得到光谱反射率曲线。而且，根据得到的光谱反射率曲线的波长(横轴、nm)在800nm～2400nm的区域中的反射率(纵轴、％)，确认是否存在反射率为20％以上的波长。
此外，对得到的光谱反射率曲线的波长(横轴、nm)在800nm～2400nm的区域中的各反射率(纵轴、％)取算数平均，由此自动算出平均反射率(％)。
<粒径>
表1所示的各(c)绝热性颜料和(d)其它颜料的粒径使用粒度分布仪(岛津制作所生产、产品名“sald-2300”)使用激光衍射·散射法求出中位径(d50)。
<氯乙烯树脂成型体的表面的色调>
<<初期>>
使用色彩色差计(柯尼卡美能达生产、产品名“cr-400”、c光源)对于初期(成型后未加热)状态的氯乙烯树脂成型片的表面的任意9个位置分别测定被cie标准化了的l*a*b*色度体系的l*值、a*值和b*值
另外，l*值、a*值和b*值为对于上述9个位置的测定值的平均值。
<<加热(热老化试验)后>>
将加衬有发泡聚氨酯成型体的层叠体作为试样。将该试样放入烘箱中，在温度130℃的环境下，进行加热100小时。接着，从加热后的层叠体剥离发泡聚氨酯成型体，仅取出氯乙烯树脂成型片。然后，按照与上述初期的情况同样的条件，分别测定加热(热老化试验)后的氯乙烯树脂成型片的表面的l*值、a*值和b*值。
<低温时的拉伸特性>
氯乙烯树脂成型体的低温时的拉伸特性如下所示，通过分别对于初期(成型后未加热)和加热(热老化试验)后测定拉伸伸长率(％)和拉伸断裂应力(mpa)来进行评价。
<<初期>>
将得到的氯乙烯树脂成型片使用jisk6251记载的1号哑铃进行冲压，根据jisk7161，以200mm/分钟的拉伸速度，测定-35℃的低温时的拉伸伸长率(％)和拉伸断裂应力(mpa)。拉伸伸长率的值越大，初期(成型后未加热)的氯乙烯树脂成型体的低温时的延展性越优异。
<<加热(热老化试验)后>>
将加衬有发泡聚氨酯成型体的层叠体作为试样。将该试样放入烘箱中，在温度130℃的环境下，进行加热100小时。接着，从加热后的层叠体剥离发泡聚氨酯成型体，仅取出氯乙烯树脂成型片。然后，按照与上述初期的情况同样的条件，测定加热后的氯乙烯树脂成型片的拉伸伸长率(％)和拉伸断裂应力(mpa)。拉伸伸长率的值越大，加热(热老化试验)后的氯乙烯树脂成型体的低温时的延展性越优异。
<绝热性>
将在由氯乙烯树脂成型片形成的表皮上加衬有发泡聚氨酯成型体的层叠体切出5cm×5cm的尺寸作为试验片。接着，按照以下的条件，从卤素灯将光照射到试验片的氯乙烯树脂成型片侧的整个表面，从而加热试验片表面。然后，在以下的照射时间后，以使来自卤素灯的光照射到试验片的状态，使用热成像相机对于试验片的氯乙烯树脂成型片侧的表面的大致中心测定温度(℃)。加热后的试验片的表面温度越低，表示氯乙烯树脂成型片绝热性越优异。另外，氯乙烯树脂成型片的发射率为0.92。
来自卤素灯的光的有效波长：800nm～2400nm
卤素灯与试验片表面的距离：35cm
来自卤素灯的光的照射时间：1小时
(实施例1)
<氯乙烯树脂组合物的制备>
将表1所示的配合成分之中除增塑剂(偏苯三酸酯增塑剂和环氧化大豆油)和作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒以外的成分投入到亨舍尔混合器中混合。然后，在混合物的温度上升到80℃的时刻添加全部上述增塑剂，进一步升温，由此使其干透(指的是增塑剂被作为氯乙烯树脂的氯乙烯树脂粒子吸收而上述混合物成为干爽的状态。)。然后，在将干透的混合物冷却到温度100℃以下的时刻，添加作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒，制备氯乙烯树脂组合物。
<氯乙烯树脂成型体的形成>
将上述得到的氯乙烯树脂组合物撒在加热到温度250℃的带晒纹的模具，放置8秒～20秒左右的任意的时间使其熔融后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物。然后，将撒有该氯乙烯树脂组合物的带晒纹的模具静置在设定为温度200℃的烘箱内，在自静置起经过60秒的时刻，用冷却水冷却该带晒纹的模具。在将模具温度冷却到40℃的时刻，从模具脱模作为氯乙烯树脂成型体的200mm×300mm×1mm的氯乙烯树脂成型片。
而且，按照上述的方法对于得到的氯乙烯树脂成型片测定初期(成型后未加热)状态下的色调、初期(成型后未加热)状态下的低温时的拉伸特性。结果示于表1。
<层叠体的形成>
将得到的氯乙烯树脂成型片带晒纹面向下地铺在200mm×300mm×10mm的模具中。
另行混合50份的丙二醇的po(环氧丙烷)·eo(环氧乙烷)嵌段加成物(羟值28、末端eo单元的含量＝10％、内部eo单元的含量为4％)、50份的甘油的po·eo嵌段加成物(羟值21、末端eo单元的含量＝14％)、2.5份的水、0.2份的三亚乙基二胺的乙二醇溶液(东曹公司生产、商品名“teda-l33”)、1.2份的三乙醇胺、0.5份的三乙胺以及0.5份的整泡剂(信越化学工业生产、商品名“f-122”)，得到多元醇混合物。此外，制备将得到的多元醇混合物和多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(聚合mdi)以指数成为98的比率进行混合而成的混合液。然后，将制备的混合液倒在如上所述铺在模具中的氯乙烯树脂成型片上。然后，用348mm×255mm×10mm的铝板盖住上述模具，对模具进行密封。自密封模具起放置5分钟，由此在模具内形成发泡聚氨酯成型体(厚度：9mm、密度：0.18g/cm3)加衬于作为表皮的氯乙烯树脂成型片(厚度：1mm)的层叠体。
然后，将形成的层叠体从模具取出，按照上述的方法对于层叠体中的氯乙烯树脂片测定、评价加热后的色调、加热后的低温时的拉伸特性和绝热性。结果示于表1。
(实施例2)
在氯乙烯树脂组合物的制备中，作为(c)绝热性颜料，使用fe-cr复合氧化物a代替mn-bi复合氧化物，除此以外与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型片和层叠体。
而且，通过与实施例1同样的方法进行测定、评价。结果示于表1。
(实施例3)
在氯乙烯树脂组合物的制备中，作为(c)绝热性颜料，使用fe-cr复合氧化物b代替mn-bi复合氧化物，除此以外与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型片和层叠体。
而且，通过与实施例1同样的方法进行测定、评价。结果示于表1。
(比较例1)
在氯乙烯树脂组合物的制备中，不使用(c)绝热性颜料，作为(d)其它颜料再添加3.7份炭黑，除此以外与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型片和层叠体。
而且，通过与实施例1同样的方法进行测定、评价。结果示于表1。
[表1]
1)shindai-ichivinylcorporation生产、产品名“zest(注册商标)2000z”(以悬浮聚合法制备、平均聚合度：2000、平均粒径：125μm)
2)shindai-ichivinylcorporation生产、产品名“zestpqltx”(以悬浮聚合法制备、平均聚合度：800、平均粒径：1.8μm)
3)花王公司生产、产品名“trimexn-08”
4)adeka公司生产、产品名“adkcizero-130s”
5)旭化成工业公司生产、产品名“black6301”(锰-铋(mn-bi)复合氧化物、色调：l*值＝21.8、a*值＝1.2、b*值＝1.0、波长800nm～2400nm的区域的平均反射率：50％)
6)旭化成工业公司生产、产品名“black6340”(铁-铬(fe-cr)复合氧化物、色调：l*值＝22.7、a*值＝1.8、b*值＝1.3、波长800nm～2400nm的区域的平均反射率：50％)
7)旭化成工业公司生产、产品名“black6350”(铁-铬(fe-cr)复合氧化物、色调：l*值＝23.8、a*值＝1.5、b*值＝3.7、波长800nm～2400nm的区域的平均反射率：50％)
8)大日精化公司生产、产品名“dapx1720(a)”(炭黑、色调：l*值＝20.5、a*值＝1.0、b*值＝2.7、波长800nm～2400nm的区域的平均反射率：2％)
9)dic公司生产、产品名“fastogenbluepa5380”(酞菁铜、色调：l*值＝16.5、a*值＝4.4、b*值＝-1.7、波长800nm～2400nm的区域的平均反射率：20％)
10)dic公司生产、产品名“fastogengreens”(颜料绿7、色调：l*值＝17.1、a*值＝1.3、b*值＝0.7、波长800nm～2400nm的区域的平均反射率：20％)
11)协和化学工业公司生产、产品名“alcamaizer5”
12)水泽化学工业公司生产、产品名“mizukalizerds”
13)昭和电工公司生产、产品名“karenzdk-1”
14)堺化学工业公司生产、产品名“sakaisz2000”
15)adeka公司生产、产品名“adkstabls-12”
由表1可知：使用了l*值为规定以下且反射率为规定以上的(c)绝热性颜料的实施例1～3与没有使用上述(c)绝热性颜料的比较例1相比，能够形成在得到希望的暗色系的色调的同时绝热性优异的氯乙烯树脂成型体。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供能够制造在得到希望的暗色系的色调的同时绝热性优异的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物。
此外，根据本发明，能够提供在得到希望的暗色系的色调的同时绝热性优异的氯乙烯树脂成型体和层叠体。