专利名称:制备乙二醇和(或)丙二醇的方法
本发明是关于制备乙二醇和(或)丙二醇的方法。本发明尤其是关于用含有一种羧酸和一种羧酸的盐的催化剂或只用一种甲酸的金属盐的催化剂来制备乙二醇和(或)丙二醇的方法。
按常规，虽然制备低级亚烷基二醇的方法，在工业上是质泛使用将低级烯化氧，例如环氧化合物，在无催化剂或有酸性催化剂，例如，象硫酸一类的无机酸〔例如，可参阅S.A.Miller著“乙烯及其工业衍生物”第588-594页(Ernest Benn有限公司1969年)〕存在的情况下，与水进行水化反应的方法。
但是，此法需要尽可能地抑制工业需求量很少的副产品，其中包括二甘醇、三甘醇、二亚丙基二醇和三亚丙基二醇的生成。因而，被迫使用大量过量的水，其数量大约是每摩尔低级烯化氧要10至30摩尔，而且只能得到以稀水溶液形式的所需要的低级亚烷基二醇。
因此，该方法具有一种缺点，即在水化反应完成后，为了将反应混合物浓缩、脱水和分馏，需要消耗大量的能量，因而在经济上是不合算的。
碱性催化剂具有加速水化反应的作用，但是，与上述无催化剂或有酸性催化剂的反应相比，它们一般会增加副产品的数量。由于所需要的低级亚烷基二醇的选择性很容易降低(例如，可参阅上述“乙烯及其工业衍生物”一书第594页第16-24行)，所以工业上没有应用使用碱性催化剂的水化反应。
另一方面，最近提出了一种克服上述制造过程的缺点的方法，在此方法中，将高浓度的低级烯化氧与等当量的水在有二氧化碳存在和用四烷基铵盐或季鏻盐作为催化剂的条件下进行水化。
鉴于催化剂的性能和成本问题，所以上述在有二氧化碳存在条件下进行水化反应的方法，至今仍未今人满意地获得发展。此法也有一种缺点，即它使用大量的二氧化碳(通常用气态的二氧化碳)，因此它与目前在工业生产中广泛应用的上述方法相比，需要相当高的反应压力并导至高的设备安装成本。
因此，目前迫切需要发展一种新的水化反应技术，使高浓度的低级烯化氧能够进行水化反应而且还能够更有利地以高选择性来制备高产量的低级亚烷基二醇。
本发明的目的是提供一种催化剂，使制备乙二醇和(或)丙二醇的方法具有高选择性和高产量。
应用一种羧酸和一种羧酸的盐的组合物或单独应用一种甲酸的金属盐，可达到本发明的目的。
本发明制备乙二醇和(或)丙二醇的方法中所应用的原料，是低级烯化氧，它包括，例如，环氧乙烷和(或)环氧丙烷。通常是将每种氧化物单独使用于水化反应来制备乙二醇或丙二醇，但亦可以将二种氧化物联合使用。
对作为另一种原料的水并无特别限制。任何水都可以使用，其中包括，城市用水、离子交换水、蒸汽冷凝水和从本发明的方法中使用的制备亚烷基二醇设备里的含水粗低级亚烷基二醇的冷凝脱水过程中冷凝回收的水。
水的数量可减少到化学计量的数量。根据反应的类型，水的数量还可以进一步减少，但是，从实际的观点，希望至少使用化学计量数量的水。
实际上，每摩尔低级烯化氧使用1-15摩尔的水，较好的是1-7摩尔，最好是1-5摩尔。
可使用多于15摩尔的水，但是，如上所述，使用大量的水不利于能量消耗，上述的水的使用范围实际上是足够的了。
从全面的观点来看，最有利的用水量是每摩尔低级烯化氧最少需要约1至3摩尔的水。所谓全面的观点，是指工业容许的副产品的限度，例如，二亚烷基二醇、三亚烷基二醇等副产品、以及在全部制造步骤中，其中包括水化反应后的浓缩、脱水和分馏等步骤中，降低能量消耗。
根据发明者实验的结果，当将羧酸单独用作低级烯化氧水化反应的催化剂时，可以观察到加速水化速度的作用，但是，几乎观察不到对抑制副产品，其中包括二亚烷基二醇、三亚烷基二醇等的形成的作用。此外，当将羧酸的金属盐单独用作催化剂时，可以观察到加速水化反应的作用，但是，只有具有低碳原子数的羧酸的金属盐才具有抑制副产品形成的作用。再者，除甲酸的金属盐外，其他的催化剂是不能令人满意的。
当应用甲酸的金属盐或一种由一种羧酸和一种羧酸的金属盐组合成的双催化剂时，具有显著的抑制副产品形成的作用，双催化剂的作用并不局限于某一种特定的羧酸。
如上所述，脂族低级单羧酸，例如，乙酸和丙酸的金属盐还具有一定程度的催化作用，但是，此种作用比甲酸的金属盐的作用差得多，完全不能应用于实际的用途。芳族羧酸，例如，苯甲酸和脂族二元羧酸，例如，草酸、丙二酸和丁二酸的金属盐几乎不具有催化作用。因此，甲酸的金属盐的极好的催化作用，被认为是一种特殊的性质。
本发明的方法中所用的甲酸的金属盐，包括，作为典型例子的碱金属盐，例如锂、钠和钾盐、碱土金属盐，例如，镁、钙和钡盐以及铜、锌、铝、钛、锰和铁族的金属盐。尤其以甲酸的碱金属和碱土金属的盐为最好。
上述甲酸的金属盐通常不需要预先制备。可以用解释碱金属盐的情况来作为例子，还可以应用一种方法，在此方法中，将游离甲酸与碱金属和(或)选自由碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属酸式碳酸盐和碱金属氧化物中的至少一种碱金属化合物，分别加入水化反应容器中，以便形成该二种物质的盐，即，在该反应容器中形成甲酸的碱金属盐。此种方法当然也包括在本发明的范围内。所用的催化剂的数量不能统一规定，因为其数量取决于所用的金属盐的类型。每100摩尔的低级烯化氧的金属盐的数量可以是1-50摩尔，较好的是2-30摩尔，最好的是3-20摩尔。
当催化剂的数量少于上述下限时，催化作用不能充分显示出来。当催化剂用量大量超过上限时，在经济上是不合算的，因此，上述范围在实践中是适用的。
在本发明中所用的双催化剂组合物中的一种组分羧酸，是分子中至少有一个羧基(-COOH)的化合物的属名。具体地说，它包括具有短链或长链脂族羧酸(所谓的脂肪酸)、环状脂族羧酸、芳烷基羧酸和芳族羧酸。
一般应用具有1至20个碳原子的羧酸。根据每单位摩尔以及每单位重量的催化剂的性能，较好的是应用具有1-10个碳原子的一元或多元羧酸，最好的是应用具有1-7个碳原子的一元或多元羧酸。如果在本发明的水化条件下存在的官能团产生的热降解或付反应对催化剂性能不发生负作用，则该羧酸可具有包括烷基、囟素、硝基、氰基和甲氧基的取代基。
羧酸的典型实例是，脂族羧酸，包括甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸、正戊酸、异戊酸、三甲基乙酸、己酸、辛酸、癸酸、2-丁基-5-甲基戊酸、2，3-二甲基辛酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、氟代乙酸、氯代乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、羟基乙酸、乳酸、羟基丁二酸、酒石酸、柠檬酸、巯基乙酸、甲氧基乙酸、氰基乙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、异丁烯酸、2-己烯酸、4-己烯酸、癸烯酸、油酸、马来酸和富马酸;环状脂族羧酸，包括环庚烷羧酸和环己烷羧酸;芳烷基羧酸，包括苯基乙酸、二苯基乙酸和苄基丙二酸;和芳族羧酸，包括苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、对氯代苯甲酸、邻硝基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、β-萘甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二酸、偏苯三酸和1，2，4，5，-苯四酸。
羧酸盐是本发明的双催化剂组合物的另一组分，它是一种金属盐或一种含碱性氮的化合物的盐。金属盐的典型例子是上述羧酸的盐，其中包括象锂盐、钠盐和钾盐一类的碱土金属盐;铜族金属盐、锌族金属盐、铝族金属盐、钛族金属和碱土金属的盐是最优选的盐。
可应用上述具体说明的各种羧酸和羧酸盐的每一类别中的不少于一种化合物的任意组合物。
此外，羧酸的金属盐一般不需要预先制备。可以用解释碱金属盐的情况来作为例子，还可以应用一种方法，在此方法中，将至少一种羧酸与碱金属和(或)选自碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属酸性碳酸盐和碱金属氧化物的不少于一种碱金属化合物，分别加入水化反应容器中，以便形成该二种物质的盐，即，在该反应容器中形成羧酸的碱金属盐。
羧酸对羧酸碱金属盐的摩尔比是100∶1～1∶100，较好的摩尔比是100∶3～3∶100，最好的摩尔比是100∶5～5∶100。当此二种物质的摩尔比在上述范围之外时，对于水化反应是不利的，因为本发明的作用不能充分显示出来。
此外，每100摩尔的低级烯化氧所使用的羧酸和羧酸的金属盐的总量是0.1-50摩尔，较好的是0.5-30摩尔，而最好的是1-20摩尔。
当二种物质所使用的总量少于上述下限时，催化作用不能充分显示出来。当其总量超过上述上限时，在经济上是不合算的，因此上述范围在实践中是适用的。
含氮化合物的盐是双催化剂组合物中的另一类羧酸盐组分，此种盐是上述羧酸与含碱性氮的化合物形成的盐。
含碱性氮的化合物是上述盐中的一种组分，此种含碱性氮的化合物的典型例子包括，例如，一种以氨、联氨和羟胺为代表的含无机氮的化合物;象甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、N，N-二乙基甲基胺、三丙胺、三异丙胺、三丁胺、辛胺、二辛胺、三辛胺、三烯丙胺、N，N-二甲基烯丙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、3-甲氧基丙胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、N-甲基乙醇胺、1，2-乙二胺、N，N，N′-三甲基乙二胺、N，N，N′N，-四甲基乙二胺、N，N，N′，N′-四乙基乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺六亚甲基二胺、N，N，N′，N′-四甲基六亚甲基二胺和二亚乙基三胺一类的伯、仲、叔胺;象胍和脒一类的具有特殊结构的含脂族氮的化合物;象环己胺、N-甲基环己胺和N，N-二甲基环己胺一类的环状脂族伯、仲、叔胺;象苄基胺、N-甲基苄基胺和N，N-二甲基苄基胺一类的芳烷基伯、仲、叔胺;象苯胺、N-甲基苯胺、N，N-二甲基苯胺、二苯胺、三苯胺邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺、邻甲氧基苯胺、对氯苯胺、邻硝基苯胺、邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、β-萘胺和N，N-二甲基-β-萘胺一类的芳族伯、仲、叔胺;和象吖丙啶、N-甲基吖丙啶、N-苯基吖丙啶、氮杂环丁烷、吡咯烷、N-乙基吡咯烷、哌啶、哌嗪、N，N-二甲基哌嗪、吗啉、N-乙基吗啉、吡咯、吡啶、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3-氰基吡啶、烟酰胺、2-氯吡啶、吲哚、喹啉、异喹啉、咪唑、吡唑、噁唑、噻唑、吡嗪、嘧啶、三嗪和具有环状脒结构的1，5-二氮杂双环(4，3，0)壬烯-5一类的含氮杂环化合物。
可应用上述具体说明的各种羧酸和含碱性氮的化合物的羧酸盐的每一类别中的不少于一种化合物的任意组合物。
合碱性氮的化合物的羧酸盐一般不需要预先制备。还可以应用一种方法，在此方法中，将至少一种上述羧酸和含碱性氮的化合物分别加入水化反应容器中，以便在该容器中形成该二种物质的盐。
所用的羧酸对含碱性氮的化合物的羧酸盐的摩尔比是100∶1-1∶100，较好的摩尔比是100∶3-3∶100，而最好的摩尔比是100∶5-5∶100。当此二种物质的摩尔比在上述范围之外时，对于水化反应是不利的，因为本发明的作用不能充分显示出来。
每100摩尔的低级烯化氧所使用的羧酸和含碱性氮的化合物的羧酸盐的总量是0.1-50摩尔，较好的是0.5-30摩尔，而最好的是1-20摩尔。当二种物质所使用的总量少于上述下限时，催化作用不能充分显示出来。当其总量超过上述上限时，在经济上是不合算的。因此低于下限或超过上限的任何数量都是不合适的。
水化反应一般在液相中进行。任何分批式、半分批式或连续式反应都适用于本发明的水化反应。对反应容器的类型并无限制，只要反应器的设计能使低级烯化氧、水和催化剂互相充分接触并除去反应热即可。例如，可随意使用一种装有搅拌器的圆筒式反应器或一种管式反应器。
反应温度取决于催化剂的种类和数量、低级烯化氧的种类和低级烯化氧对水的摩尔比。对温度可不必统一规定，其范围是30-300℃，较好是50-250℃，而最好的是80-200℃。
反应时间也取决于上述因素，其范围是1分钟至10小时，较好的是10分钟至5小时，而最好的是30分钟至3小时。
反应压力最好是保持在使低级烯化氧保持处于液态的范围。反应压力一般是0-50公斤/厘米2〔表压〕，较好的是3-40公斤/厘米2〔表压〕，而最好的是5-30公斤/厘米2〔表压〕。
羧酸盐通常是在溶于水或一种水与乙二醇和(或)丙二醇的混合物后再使用，但也可以淤浆形式使用。
羧酸通常是在溶于一种液体，其中包括水和一种水与乙二醇和(或)丙二醇的混合物后再使用，但也可以将其直接加入反应器。
水化反应后，可用包括，例如，蒸馏、蒸发和结晶等任意选用的方法来除去反应混合物中的残余水和催化剂。可用蒸馏的方法来纯化所需要的低级亚烷基二醇，以提供高纯度的产物。
再生和再利用催化剂是合算的。
由于本发明的方法可显著地降低水化反应中使用的水量并使反应能在高浓度下进行，所以水化反应后可获得具有高浓度的低级亚烷基二醇水溶液形式的反应混合物。此外，可以高选择性制备出高产量的所需要的亚烷基二醇。
由于与非催化反应相比，增加了水化反应的反应速度，所以在高浓度下实现水化反应可显著地提高设备效率和生产率。
再者，水化反应能在无二氧化碳存在的条件下进行，是一项很大的优点。
因此，本发明的方法对于降低能量和资源消耗是非常有利的，在工业上也是很有利的。
本发明将对下列实例和对比实例进行进一步的说明。这些实例仅说明本发明，而不能认为可用它们以任何方式来限制本发明。
实例1在容量为200毫升和装有搅拌器、温度计和压力计的不锈钢高压釜中，加入58克(1摩尔)环氧丙烷、36克(2摩尔)水和2.04克(0.03摩尔)甲酸钠。将上述高压釜安装在一个电炉中，在不断搅拌下将釜内温度加热至160℃，并在此温度下使反应进行1小时。
将反应容器内的压力提高到15公斤/厘米2〔表压〕的最高压力，然后随着水化反应的进行将压力降至反应完成时釜内的最后压力5公斤/厘米2〔表压〕。
然后将高压釜冷却至室温。收集一部分反应混合物，用气相色谱对未反应的环氧丙烷和产物丙二醇、二亚丙基二醇和三亚丙基二醇进行定量分析。分析结果列于表1。
实例2-9应用实例1中的同样的高压釜。反应条件，例如原料量、催化剂的种类和用量以及反应温度，均按表1中所述的条件改变，来进行环氧丙烷的水化反应。分析结果列于表1。
对比实例1重复实例1中相似的步骤，但不用任何催化剂，进行环氧丙烷的水化反应。分析结果列于表1。
对比例2重复实例1中相似的步骤，进行环氧丙烷的水化反应但用2.46克(0.03摩尔)的乙酸钠代替甲酸钠。
分析结果列于表1。
对比实例3重复实例1中相似的步骤，进行环氧丙烷的水化反应，但用4.32克(0.03摩尔)的苯甲酸钠代替甲酸钠。分析结果列于表1。
对比实例4重复实例1中相似的步骤，进行环氧丙烷的水化反应，但用草酸二钠代替甲酸钠。分析结果列于表1。
实例10在实例1相同的高压釜中，加入44克(1摩尔)环氧乙烷，36克(2摩尔)水和6.8克(0.1摩尔)甲酸钠。在不断搅拌情况下，将高压釜加热至140℃，使反应在此温度下进行1小时。
重复例1中分析反应混合物的相似的步骤。环氧乙烷的转化率为100%。此外，反应产物由91.5%(重量)乙二醇、7.8%(重量)二亚乙基二醇和0.7%(重量)三亚乙基二醇组成。
实例11在实例1相同的高压釜中，加入58克(1摩尔)环氧丙烷、36克(2摩尔水、1.2克(0.02摩尔)乙酸和2.46克(0.03摩尔)乙酸钠。
将上述高压釜安装在一个电炉中，在不断搅拌下将釜内温度加热至160℃，并在此温度下使反应进行一小时。然后随着水化反应的进行将压行降至反应完成时釜内的最后压力4.5公斤/厘米〔表压〕。
然后将高压釜冷却至室温，收集一部分反应混合物，进行与实例1中相同的定量分析。分析结果列于表2。
实例12-31应用实例1中相同的高压釜。反应条件，例如原料量、催化剂的种类和用量以及反应温度，均按表2中所述的条件进行改变，来进行环氧丙烷的水化反应。分析结果列于表2。
对比实例5重复实例11中相似的步骤，但不用任何催化剂，进行环氧丙烷的水化反应。分析结果列于表2。
对比实例6重复实例11中的相似步骤，进行环氧丙烷的水化反应，但用2.46克(0.03摩尔)的乙酸钠而不用乙酸。分析结果列于表2。
对比实例7
重复实例11中的相似步骤，进行环氧丙烷的水化反应，但用1.2克(0.02摩尔)的乙酸而不用乙酸钠。分析结果列于表2。
对比实例8重复实例18中的相似步骤，进行环氧丙烷的水化反应，但用2.04克(0.03摩尔)的甲酸钠而不用甲酸。分析结果列于表2。
对比实例9重复实例18中的相似步骤，进行环氧丙烷的水化反应，但用0.69克(0.015摩尔)的甲酸而不用甲酸钠。分析结果列于表2。
对比实例10重复实例18中的相同的步骤，进行环氧丙烷的水化反应，但用4.32克(0.03摩尔)的苯甲酸钠而不用甲酸。分析结果列于表2。
实例32在实例1相同的高压釜中，加入44克(1摩尔)环氧乙烷、27克(1.5摩尔)水、1.2克(0.02摩尔)乙酸和4.1克(0.05摩尔)乙酸钠，并在不断搅拌下加热至140℃。在此温度下使反应进行一小时。
按实例1中的相同步骤分析反应混合物。环氧乙烷的转化率为100%。反应产物由93.6%(重量)的乙二醇、6.1%(重量)的二亚乙基二醇和0.3%(重量)的三亚乙基二醇组成。
实例33如实验32，在高压釜中加入44克(1摩尔)环氧乙烷、18克(1摩尔)水、0.92克(0.02摩尔)甲酸和2.72克(0.04摩尔)甲酸钠。使反应在140℃下进行1小时。
用实例1中的相同方法分析反应混合物。环氧乙烷的转化率为100%。反应产物由94.3%(重量)的乙二醇、5.5%(重量)的二亚乙基二醇和0.2%(重量)的三亚乙基二醇组成。
实例34在实例1相同的高压釜中，加入58克(1摩尔)环氧丙烷、36克(2摩尔)水、1.9克(0.03摩尔)乙酸三甲胺。将该高压釜安装在一个电炉中，在不断搅拌下将釜内温度加热至160℃，并在此温度下使反应进行1小时。
将反应器内的压力提高到15公斤/厘米2〔表压〕的最高压力，然后随着水化反应的进行将压力降至反应完成时釜内的最后压力4.5公斤/厘米2〔表压〕。
将高压釜冷却至室温并收集一部分反应混合物，用实例1中的相同方法进行分析。分析结果列于表3。
实例35-45应用实例1中相同的高压釜。反应条件，例如原料量、催化剂的种类和用量以及反应温度，均按表3中所述的条件进行改变，来进行环氧丙烷的水化反应。分析结果列于表3。
对比实例11重复实例34中相同的步骤，但不用任何催化剂，进行环氧丙烷的水化反应。分析结果列于表3。
对比实例12重复实例34中的相似步骤，进行环氧丙烷的水化反应，但用3.57克(0.03摩尔)的乙酸三甲胺而不用乙酸。分析结果列于表3。
对比实例13重复实例34中的相同步骤，进行环氧丙烷的水化反应，但用1.8克(0.03摩尔)的乙酸而不用乙酸三甲胺。分析结果列于表3。
对比实例14重复实例40中的相似步骤，进行环氧丙烷的水化反应，但用3.08克(0.04摩尔)的乙酸铵而不用乙酸。分析结果列于表3。
实例46在实例1相同的高压釜中，加入44克(1摩尔)环氧乙烷、27克(1.5摩尔)水、0.3克(0.005摩尔)乙酸和5.95克(0.05摩尔)乙酸三甲胺，并在不断搅拌下将高压釜加热在140℃。在此温度下使反应进行1小时。
用实例1中的相同方法分析反应混合物。环氧乙烷的转化率为100%。反应产物由9.39%(重量)的乙二醇、5.9%(重量)二亚乙基二醇和0.2%(重量)的三亚乙基二醇组成。
正如以上实例和对比实例中所详细叙述的，在本发明制备乙二醇和(或)丙二醇的方法中，是用含有羧酸和羧酸盐或只用甲酸的金属盐作为催化剂来进行环氧乙烷和(或)环氧丙烷的水化反应。
显然，与目前使用的工业制造方法，例如催化水化法或无机酸催化水化法相比，我们甚至用非常高的浓度的环氧乙烷和(或)环氧丙烷来进行水化反应，亦可以高选择性制备出高产量的所需要的乙二醇和(或)丙二醇。
勘误表CPCH866659
权利要求
1.一种用环氧乙烷和(或)环氧丙烷的水化反应制备乙二醇和(或)丙二醇的方法，特征在于此法包括应用一种羧酸和一种羧酸盐作为该水化反应的催化剂。
2.按权利要求
1的方法，其中羧酸盐是羧酸的金属盐。
3.按权利要求
2的方法，其中羧酸对羧酸的金属盐的摩尔比是100∶1-1∶100。
4.按权利要求
2的方法，其中羧酸对羧酸的金属盐的摩尔比是100∶3-3∶100。
5.按权利要求
2的方法，其中羧酸和羧酸金属盐的总量是环氧乙烷和(或)环氧的烷的0.1-50%(摩尔)。
6.按权利要求
2的方法，其中组成羧酸和(或)羧酸金属盐的羧酸组分是具有1-20个碳原子的羧酸。
7.按权利要求
2的方法，其中羧酸的金属盐是一种碱土金属的羧酸盐。
8.按权利要求
2的方法，其中羧酸的金属盐是一种碱金属的羧酸盐。
9.按权利要求
1的方法，其中羧酸盐是一种羧酸与一种含无机或有机碱性氮的化合物所形成的盐。
10.按权利要求
9的方法，其中羧酸对羧酸盐的摩尔比是100∶1-1∶100。
11.按权利要求
9的方法，其中羧酸对羧酸盐的摩尔比是100∶3-3∶100。
12.按权利要求
9的方法，其中羧酸和羧酸盐的总量是环氧乙烷和(或)环氧丙烷的0.1-50%(摩尔)。
13.按权利要求
9的方法，其中一种组成羧酸和(或)羧酸金属盐的羧酸组分是一种具有1-20个碳原子的羧酸。
14.一种用环氧乙烷和(或)环氧丙烷的水化反应制备乙二醇和(或)丙二醇的方法，此法包括应用一种甲酸的金属盐作为该水化反应的催化剂。
15.按权利要求
14的方法，其中甲酸金属盐的量是环氧乙烷和(或)环氧丙烷的1-50%(摩尔)。
16.按权利要求
14的方法，其中甲酸金属盐的量是环氧乙烷和(或)环氧丙烷的2-30%(摩尔)。
17.按权利要求
14的方法，其中甲酸金属盐是一种碱金属的甲酸盐。
18.按权利要求
14的方法，其中甲酸金属盐是一种碱土金属的甲酸盐。
19.按权利要求
14的方法，其中水化反应中所用的水量是每摩尔环氧乙烷和(或)环氧丙烷需要1-15摩尔。
20.按权利要求
14的方法，其中水化反应中所用的水量是每摩尔环氧乙烷和(或)环氧丙烷需要1-3摩尔。
专利摘要
在制备乙二醇和(或)丙二醇的方法中，用包括由一种羧酸和一种羧酸盐组成的双催化剂或只用甲酸金属盐作为催化剂，可高选择性地制备出具有高产量的这类二醇。
文档编号C07C29/10GK86107894SQ86107894
公开日1987年6月10日 申请日期1986年11月18日
发明者增田隆良, 浅野藤义, 堀直美, 安东真司 申请人:三井东压化学株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan