一种β-紫罗兰酮环氧化物的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种涉及一种香料的生产方法，特别涉及0 -紫罗兰酮环氧化物的生 产方法。
【背景技术】
[0002] 现有技术中，有一种0-紫罗兰酮，其结构式为：4-(2,6,6_三甲基-1-环己烯 基）-3_ 丁烯-2-酮，分子式为：C13H2tlO,CAS:14901-07-6 ;该物质是一种天然香料，在室温下 具有特征香气。0 _紫罗兰酮氧化后的产物，同样具有香气，可广泛应用于香料合成领域。
[0003] 氧化产物中的0-紫罗兰酮环氧化物，分子式为：C13H2tlO2
[0004] 中文名为：4-[2, 2, 6-三甲基-7-氧杂二环[4. 1.0]庚-1-基]-3-丁烯-2-酮
[0005]英文名为：4-(2，2，6-trimethyl_7-〇xabicyclo[4.1.0] hept-l-yl)-3-buten-2-〇ne
[0006]CAS:23267-57-4
[0007] 该e-紫罗兰酮环氧化物也是一种重要的香料，主要用于烟草、香精或添加剂中， 可增香矫味，具有较高的应用价值。特别是用作烟用香料，对各种卷烟有显著的加香效果。 同时，它也是合成虾青素、角黄素及脱落酸的重要中间体，广泛应用于香精香料、医药、农业 等领域。其主要合成方法是以紫罗兰酮为原料的化学氧化法，采用的氧化剂有过氧乙酸、间 氯过氧苯甲酸、铬酸叔丁酯、氧气等，但由于存在成本高、环境污染严重、能耗大、腐蚀设备 并伴随环氧化合物的酸性开环等问题，至今仍未实现工业化。
[0008] 此外，由于具有多个反应位点，e-紫罗兰酮氧化时，有可能生成多种产物，如下式 中的（1)发生环氧化生成环氧化物A; (2)发生Baeyer-Villiger氧化生成稀醋B。
[0009]
【主权项】
1. 一种β -紫罗兰酮环氧化物的生产方法，其特征在于：在氮气保护下，控制反应体 系的温度O - 40°c，以二（3,5_二三氟甲基苯基）二硒醚为催化剂，在溶剂中，以过氧化 氢作氧化剂，氧化β -紫罗兰酮，获得环氧化产物4-[2, 2, 6-三甲基-7-氧杂二环[4. 1. 0] 庚-1-基]-3-丁烯-2-酮；所述溶剂为乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、水、二氯甲烷、乙腈、丙酮、 四氢呋喃中的一种。
2. 根据权利要求1所述的β -紫罗兰酮环氧化物的生产方法，其特征在于：所述反应 催化剂用量为原料β -紫罗兰酮的〇· 5 - IOmol % 〇
3. 根据权利要求1所述的β -紫罗兰酮环氧化物的生产方法，其特征在于：所述反应 氧化剂过氧化氢的摩尔使用量为原料β -紫罗兰酮的100% - 400%。
4. 根据权利要求1所述的β -紫罗兰酮环氧化物的生产方法，其特征在于：所述反应 的原料初始浓度为〇. 25 - 2mol/L。
5. 根据权利要求1所述的β -紫罗兰酮环氧化物的生产方法，其特征在于：所述反应 体系温度为25 °C。
6. 根据权利要求1所述的β -紫罗兰酮环氧化物的生产方法，其特征在于：所述反应 溶剂为乙腈。
7. 根据权利要求1所述的β -紫罗兰酮环氧化物的生产方法，其特征在于：所述反应 溶剂为二氯甲烷。
【专利摘要】本发明公开了香料生产领域内的一种β-紫罗兰酮环氧化物的生产方法，其在氮气保护下，控制反应体系的温度0－40℃，以二(3，5-二三氟甲基苯基)二硒醚为催化剂，在溶剂中，以过氧化氢作氧化剂，氧化β-紫罗兰酮，获得环氧化产物4-[2,2,6-三甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-1-基]-3-丁烯-2-酮。本方法能高选择性地合成4-[2,2,6-三甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-1-基]-3-丁烯-2-酮；所使用氧化剂清洁，经济性高，氧化剂还原后副产物仅仅为水，对环境无危害；本方法不使用金属催化剂，所使用的有机硒催化剂对生态友好；反应在温和条件、中性环境中进行，对设备腐蚀性小，持久耐用，并且催化剂可以回收利用，从而更适合工业生产。
【IPC分类】C07D303-32, C07D301-12
【公开号】CN104557792
【申请号】CN201510031822
【发明人】俞磊, 柏增炳, 张旭, 叶剑青, 徐清
【申请人】扬州大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2015年1月21日