含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体材料及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机电致发光材料领域，尤其涉及一种含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽] 单元的蓝光主体材料及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 自1987年柯达公司C. W. Tang等人首次报道通过蒸镀方法制备出以Alq3s发光材 料的双层器件结构以来，有机电致发光就得到了人们的极大关注。有机电致发光可分为荧 光和磷光电致发光。根据自旋量子统计理论，单重态激子和三重态激子的形成概率比例是 1 :3,即单重态激子仅占"电子-空穴对"的25%。因此，来自于单重态激子的辐射跃迁的荧 光就只占到总输入能量的25%，而磷光材料的电致发光就可以利用全部激子的能量，因而具 有更大的优越性。现在的磷光电致发光器件中大多采用主客体结构，即将磷光发射物质以 一定的浓度掺杂在主体物质中，虽然可以避免三重态-三重态的湮灭，但是其发光效率相 对较低。
【发明内容】
[0003] 本发明所要解决的问题在于提供一种发光效率较高的含有硫氧芴和螺[芴-氧杂 蒽]单元的蓝光主体材料。
[0004] 为实现上述目的，本发明提供的含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体 材料，其结构如式如下：
[0005]
【主权项】
1. 一种含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体材料，其特征在于，其结构如式 如下：
式中，R为C1~C2tl的烷基，η为10~100的整数。
2. -种如权利要求1所述的含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体材料的制 备方法，其特征在于，其步骤如下： 分别提供如下结构式表示的化合物A和Β，
在无氧环境下，将摩尔比为1:1~1. 2的化合物A和B添加入含有催化剂和碱溶液的有 机溶剂中溶解，得到的混合溶液于70~130°C下进行Suzuki耦合反应12~96小时，停止 反应并冷却到室温，分离提纯反应液，得到如下结构式所述的所述含有硫氧芴和螺[芴-氧 杂蒽]单元的蓝光主体材料：
式中，R为C1~C2tl的烷基，η为10~100的整数。
3. 根据权利要求2所述的含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体材料的制备 方法，其特征在于，所述催化剂为双三苯基膦二氯化钯或四三苯基膦钯；所述催化剂与所述 化合物A的摩尔比为1:20~1:100。
4. 根据权利要求2所述的含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体材料的制备 方法，其特征在于，所述催化剂为有机钯与有机膦配体的混合物，所述有机钯与有机膦配体 的摩尔比为1:4~8 ;所述催化剂与所述化合物A的摩尔比为1:20~1:100。
5. 根据权利要求4所述的含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体材料的制备 方法，其特征在于，所述有机钯为醋酸钯或三二氩苄基丙酮二钯，所述有机膦配体为三（邻 甲基苯基）膦或者2-双环己基膦-2'，6' -二甲氧基联苯。
6. 根据权利要求5所述的含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体材料的制备 方法，其特征在于，所述混合物为醋酸钯与三邻甲苯基膦的混合物，或者所述混合物为三二 氩苄基丙酮二钯与2-双环己基膦-2'，6' -二甲氧基联苯的混合物。
7. 根据权利要求2所述的含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体材料的制 备方法，其特征在于，所述碱溶液选自碳酸钠溶液、碳酸钾溶液及碳酸氢钠溶液中的至少一 种；所述碱溶液中，碱溶质与所述化合物A的摩尔比为20:1 ; 所述有机溶剂选自为甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的至少一种。
8. 根据权利要求2至7任一所述的含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体 材料的制备方法，其特征在于，所述Suzuki耦合反应的反应温度为90~120°C，反应时间为 36~60小时。
9. 根据权利要求2所述的含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体材料的制备 方法，其特征在于，所述分离提纯反应液包括： Suzuki耦合反应停止后，向反应液中加入甲醇沉析，通过索氏提取器过滤之后依次用 甲醇和正己烷抽提，然后以氯仿为溶剂抽提至无色，收集氯仿溶液并旋干得到粉末，收集的 粉末后在真空下50°C干燥24h后，即得所述含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主 体材料。
10. -种如权利要求1所述的含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体材料在 有机电致发光器件发光层中的应用。
【专利摘要】本发明属于有机电致发光材料领域，其公开了一种含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体材料及其制备方法和应用；该材料的结构式如下：式中，R为C1～C20的烷基，n为10～100的整数。本发明的含有硫氧芴和螺[芴-氧杂蒽]单元的蓝光主体材料中，硫氧芴含有吸电子S=O，是一个优良的电子传输单元，且具有较好的刚性和平面性，热稳定性能良好；蒽具有较高的荧光量子产率，通过在螺[芴-氧杂蒽]主链上引入硫氧芴，有利于提高有机电致发光器件的发光效率。
【IPC分类】C09K11-06, C08G61-12, H01L51-54
【公开号】CN104628999
【申请号】CN201310553997
【发明人】周明杰, 张振华, 王平, 钟铁涛
【申请人】海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年11月8日