新型清洁材料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种新型清洁材料，该清洁材料特别适用于在有限量的水中进行的清 洗工艺，且该清洗工艺使用一种清洁制剂进行清洗，该清洁制剂包括固体聚合物清洁颗粒 及与之相结合的适合的去垢制剂。特别地，该体系采用的一种清洁制剂中，去垢制剂是固定 在固体聚合物清洁颗粒上的。
【背景技术】
[0002] 传统的水洗对织物来说是一个相当重要的工序，其通常使用大量的水与合适的去 垢制剂组合进行洗涤。这些制剂相当复杂，但典型地包括表面活性剂，还可包括或不包括用 以在去除某些污渍方面提供生物作用的一系列酶，以及包括用于中和高度染色的污渍的氧 化或漂白组分及其相关活化剂。此外，该些制剂一般还可包括用于控制水的硬度的增洁剂、 用于防止已去除污物再沉降回到织物表面的抗再沉积添加剂、用于确保合适芳香水平的香 料和用于进一步掩饰再沉积一一尤其是白色衣物上再沉积效果的光学增白剂。
[0003] 在常规水洗过程中，去垢制剂通常是一体化给料加入，或者是洗涤和冲洗分开，其 中作为一单独的步骤，加入软化剂或其他配制的添加剂。然而，带来的问题是，随着洗涤循 环进行，织物表面的去垢制剂中的组分被显著稀释，结果就是良好的洗涤效果是以被清洗 的织物上的抗再沉积添加剂、香料和光学增白剂的去除为代价。最为特别的是，当评价洗涤 质量时，去垢制剂的这三个成分有助于满足消费者需求。因此，在传统的水洗工序中，为了 确保被清洗织物表面上最终仍然留有足够量的抗再沉积添加剂、香料和光学增白剂，一体 化去垢制剂实际上含有过量的该些化学物质。自然地，这增加了洗涤中总的去垢剂剂量和 去垢制剂本身的成本。
[0004] W0-A-2007/128962公开了一种清洗方法，该方法采用的制剂仅需要使用有限量的 水，因而具有显著的环境效益。因此，W0-A-2007/128962的发明人公开了一种清洗污染底 物的方法，该方法包括用含有多种聚合物颗粒或聚合物珠的制剂处理润湿的底物。同时， W0-A-2007/128962的方法可以采用与传统水洗工序相似的去垢制剂但剂量大幅减少，这对 于一体化给料而言仍存在固有的低效率问题。
[0005] 所以W0-A-2011/128680对这些难题进行了解决，其描述了在采用聚合物珠进行 清洗时可采用的一种改性去垢剂给料方法。该方法中，根据化学组成将去垢制剂分成多个 化学组成部分，并在清洗过程的不同时间，特别是洗涤周期的洗涤和冲洗阶段中的不同时 间，加入该些化学组成部分。这种方式不仅减少了总的化学加载量，而且对于价格较贵的组 分还可在其清洁效果最好时加入。因此，与常规一体化去垢剂相比，此法可大量节约成本。
[0006] W0-A-2007/128962和W0-A-2011/128680公开的方法仅需使用有限量的水，因而 具有环境效益。尽管现有技术中的方法具有很大的优势，但仍然存在一个问题，即在多次洗 涤中不可能重复使用同一个去垢制剂组分，从而导致一次次洗涤中重复给料的成本高。因 此，本发明的发明人试图通过提供一种改性清洁组合物来解决上述问题，在该改性清洁组 合物中，去垢剂组分是固定在W0-A-2007/128962的方法中所使用的聚合物珠上，这样，在 改善清洁性能的同时还能够在多次清洗中重复使用该些去垢剂组分。
[0007] W0-A-2012/104861涉及一种共固化了多种酶聚氯乙烯（PVC)表面用于去除污渍 的应用，其在洗涤或清洁家用纺织品领域具有有益的作用，并提供了该PVC表面的制备和 使用方法。可以看出，发明人只考虑到对PVC表面进行处理以及PVC表面的应用，例如以容 器或刷子的常规形式，将PVC表面与包括多种酶的制剂一起使用，并没用考虑到将清洁材 料以聚合物珠的形式使用。
[0008] 发明概沐
[0009] 因此，根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种清洁制剂，该清洁制剂包括多 种固体清洁颗粒，其中，所述的固体清洁颗粒包括聚合物颗粒和至少一种清洗剂，其中，所 述的至少一种清洗剂是固定在所述聚合物颗粒的表面上的。
[0010] 最特别地，所述的至少一种清洗剂是通过化学键固定在所述聚合物颗粒的表面上 的。
[0011] 在本发明某些实施例中，所述的化学键包括离子键。
[0012] 在本发明另一些实施例中，所述的化学键包括氢键。
[0013] 在本发明又一些实施例中，所述的化学键包括共价键。
[0014] 在本发明再一些实施例中，所述的化学键包括极性键或者因聚合物颗粒和固化材 料之间的电荷不均匀分布所形成的键。
[0015] 在本发明一些实施例中，所述的固定可以通过用至少一种清洗剂直接处理聚合物 颗粒实现，这样所述至少一种清洗剂是直接键合到聚合物颗粒上的。
[0016] 在本发明另一些实施例中，所述的聚合物颗粒可以先用至少一种活化媒介处理以 改变所述聚合物颗粒的表面化学性质，然后再用所述至少一种清洗剂处理改性颗粒或者和 改性颗粒进行反应，以便于所述清洗剂的固定。在所述的实施例中，所述的至少一种清洗剂 可以通过连接基团或连接部分键合到所述聚合物颗粒上。
[0017] 在本发明又一些实施例中，所述的聚合物颗粒包括极性基团，所述用至少一种活 化媒介处理包括用至少一种含极性基团的材料处理，这样，至少一种含极性基团的材料和 至少一种清洗剂一层一层地应用到所述聚合物颗粒中，所述至少一种清洗剂通过离子键和 /或极性键和/或因聚合物颗粒和固化材料层之间的电荷不均匀分布所形成的化学键的方 式固定在所述聚合物颗粒上，从而实现与所述聚合物颗粒的键合。
[0018] 可选地，在所述实施例中，所述用至少一种活化媒介处理然后再用至少一种清洗 剂后处理改性颗粒或者和改性颗粒进行反应，可包括用至少一种活化媒介的多次处理和/ 或用至少一种清洗剂的多次后处理或反应。
[0019] 固体聚合物清洁颗粒可包括发泡的或不发泡的聚合物材料。进一步地，所述的聚 合物颗粒可包括线性的或交联的聚合物。
[0020] 固体聚合物清洁颗粒较佳地包括聚烯烃例如聚乙烯和聚丙烯、聚酰胺、聚酯或聚 氨酯。然而，一般地，所述聚合物颗粒包括聚酰胺或聚酯颗粒，更具体来说是，尼龙、聚对苯 二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯颗粒，该些颗粒通常呈珠状。所述聚酰胺或聚酯 被认为对水性污渍/污物的去除特别有效，而聚烯烃对去除油性污渍特别有用。每个所述 固体聚合物清洁颗粒典型地大体上呈圆柱形或球形，其平均密度为〇. 5-2. 5g/cm3,其平均 体积为5_275mm3。
[0021] 可选地，上述聚合物材料的共聚物可包括在所述聚合物清洁颗粒内。具体地，所述 聚合物材料的性能可根据包含的单体单元的具体要求来进行调整，其中，所述单体单元赋 予共聚物特定的性能。因此，所述的共聚物可通过包括单体来适用于吸引特定的污染材料， 尤其是，所述单体带有离子电荷或者包括极性部分或不饱和有机基团。
[0022] 最特别地，所述的至少一种清洗剂包括至少一种去垢剂，所述的至少一种去垢剂 典型地包括至少一种表面活性剂。特别地，所述的清洗剂是在常规水洗过程中使用的去垢 制剂的常规组分组成的化学清洗物质，所以，其典型地包括表面活化剂、酶、氧化剂或漂白 剂。
[0023] 根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种清洗底物的方法，所述方法包括用 本发明第一个方面所述的制剂处理底物。
[0024] 本发明第二个方面的方法是在含有有限量水的水相环境中进行。也就是说，在实 施本发明的方法时所用的水要远少于现有技术披露的方法，因此，本发明提供了与所述的 方法有关的一主要有益效果。
[0025] 根据本发明第二个方面的方法，所述清洗剂是从含有该试剂的聚合物颗粒中直接 传递到所述底物的表面，其中，所述的传递通过可控的方式局部进行。这样，清洗剂可以最 大限度地靶向传递，因此可减少实现预期清洁效果所需的试剂用量。而且，传递过程不需要 复杂的套筒或其他剂量装置，也不需要额外加水将试剂传输到织物表面。
[0026] 固体清洁颗粒一般以颗粒对底物干质量比（即洗涤载量）为0. 1:1~30:1的添 加比进行添加。
[0027] 根据上述所要求保护方法处理的底物可以是各类底物中的任意一种，包括，例如 塑料材料、皮革、纸张、纸板、金属、玻璃或木头。然而，在实际中，所述的底物最佳地包括纺 织纤维，所述的纺织纤维可以是天然纤维例如棉，或者是合成纺织纤维例如尼龙6, 6或聚 酯，或天然和合成纤维的混合物。
[0028] 本发明提供的清洗体系是为了提高清洁制剂中的所有颗粒与织物间的相互机械 作用以及为了便于在清洗完成后将固体清洁颗粒从织物上去除而设计的。根据本发明提供 的方法而不是现有技术的方法，所要求保护的清洗体系还可以在一系列后续清洗工序中重 复使用所述清洁制剂中的颗粒，且在每次重复使用前不需要额外添加新的清洗剂。而且，本 发明并不局限于织物清洗的工艺，还适用于任何固体颗粒清洗工艺，例如碗碟清洗或地毯 清洗。
[0029] 本发明的第三个方面提出了根据本发明第一个方面所述的清洁制剂的制备方法， 所述的方法包括用至少一种清洗剂处理多种聚合物颗粒。
[0030] 可选地，所述聚合物颗粒在所述用至少一种清洗剂处理前，可先用至少一种活化 媒介处理。
[0031] 可选地，所述聚合物颗粒包括含有极性基团的聚合物颗粒，所述用至少一种活化 媒介处理包括用至少一种含有极性基团的材料处理。
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