相产品出口 14进入分子蒸馏装置11中进行分子蒸馏，通过分子蒸馏在蒸馏装置11上部苯甲醛出口 16得到产品苯甲醛，在蒸馏装置11下部肉桂醛等重组分出口 18得到肉桂醛等重组分。
[0028]实施例1
[0029]一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法
[0030]以肉桂醛为原料，装入50g肉桂醛与无水乙醇的混合溶液到连续臭氧化反应器中(附图1)，添加0.5%的MnOjf化剂，于-5°C下，按每小时每克肉桂醛通入0.05g臭氧，进行臭氧化反应，反应1min后，以50g.IT1.g。；1连续通入肉桂醛与无水乙醇的混合溶液，它们的质量比为肉桂醛:无水乙醇=1:2，连续反应得到液相产品，液相产品通过分子蒸馏装置，在温度为10°C，压力为50Pa下蒸馏得到纯度为99wt%以上的苯甲醛3g.h'
[0031]实施例2
[0032]一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法
[0033]以肉桂醛为原料，装入50g肉桂醛与无水乙醇的混合溶液到连续臭氧化反应器中(附图1)，添加5.0%的ZnO催化剂，于20°C下，按每小时每克肉桂醛通入0.85g臭氧，进行臭氧化反应，反应1min后，以10g ^tT1.g。；1连续通入肉桂醛与无水乙醇的混合溶液，它们的质量比为肉桂醛:无水乙醇=1:3)，连续反应得到液相产品，液相产品通过分子蒸馏装置，在温度为30°C，压力为SOPa下蒸馏得到纯度为99wt%以上的苯甲醛45g.h'
[0034]实施例3
[0035]一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法
[0036]以肉桂醛为原料，装入50g肉桂醛与无水乙醇的混合溶液到连续臭氧化反应器中(附图1)，添加2.5%的Fe2O3催化剂，于10°C下，按每小时每克肉桂醛通入0.45g臭氧，进行臭氧化反应，反应1min后，以70g.IT1.g。；1连续通入肉桂醛与无水乙醇的混合溶液，它们的质量比为肉桂醛:无水乙醇=1:6，连续反应得到液相产品，液相产品通过分子蒸馏装置，在温度为80°C，压力为150Pa下蒸馏得到纯度为99wt%以上的苯甲醛6g.h'
[0037]实施例4
[0038]一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法
[0039]以肉桂醛原料，装入50g肉桂醛与无水乙醇的混合溶液到连续臭氧化反应器中(附图1)，添加4.0%的CaO催化剂，于O°C下，按每小时每克肉桂醛通入0.65g臭氧，进行臭氧化反应，反应1min后，以90g.IT1.g。；1连续通入肉桂醛与无水乙醇的混合溶液，它们的质量比为肉桂醛:无水乙醇=1:10)，连续反应得到液相产品，液相产品通过分子蒸馏装置，在温度为100°C，压力为200Pa下蒸馏得到纯度为99wt%以上的苯甲醛9g.h'
[0040]实施例5
[0041]一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法
[0042]以肉桂醛为原料，装入50g肉桂醛与无水乙醇的混合溶液到连续臭氧化反应器中(附图1)，添加3.0%的Ca0/Fe203混合催化剂(摩尔比:Ca:Fe = 1:1)，于5°C下，按每小时每克肉桂醛通入0.35g臭氧，进行臭氧化反应，反应1min后，以60g *h_1 *g。J连续通入肉桂醛与无水乙醇的混合溶液，它们的质量比为肉桂醛:无水乙醇=1:8，连续反应得到液相产品，液相产品通过分子蒸馏装置，在温度为60°C，压力为90Pa下蒸馏得到纯度为99wt%以上的苯甲醛5g.IT1。
[0043]实施例6
[0044]一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法
[0045]以肉桂醛原料，装入50g肉桂醛与无水乙醇的混合溶液到连续臭氧化反应器中(附图1)，添加3.5 %的Ca0/Mn02/Zn0混合催化剂(摩尔比:Ca: Mn: Zn = 2:1:1)，于8°C下，按每小时每克肉桂醛通入0.65g臭氧，进行臭氧化反应，反应1min后，以80g.连续通入肉桂醛与无水乙醇的混合溶液，它们的质量比为肉桂醛:无水乙醇=1:5，连续反应得到液相产品，液相产品通过分子蒸馏装置，在温度为70°C，压力为120Pa下蒸馏得到纯度为99wt%以上的苯甲醛7g.IT1。
【主权项】
1.一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法，其特征在于，以肉桂醛为原料，采用连续臭氧化反应装置合成天然苯甲醛，操作步骤如下: 以肉桂醛或肉桂油为原料，将50g肉桂醛与无水乙醇的混合溶液装入连续臭氧化反应装置的连续臭氧化反应器中，在连续臭氧化反应器中装有0.5%?5.0%的Mn02、ZnCKFe2O3或CaO —种或多种催化剂，于_5?20°C下，按每小时每克肉桂醛通入0.05?0.85g臭氧，进行臭氧化反应，反应1min后，以50?10g ^tT1.g。；1连续通入肉桂醛与无水乙醇的混合溶液，连续反应得到液相产品，所述肉桂醛与无水乙醇的混合溶液质量比为1:2?1:10 ;液相产品通过连续臭氧化反应装置的分子蒸馏装置，在温度为10?100°C，压力为50?200Pa条件下蒸馏得到纯度较高的苯甲醛； 所述连续臭氧化反应装置由氧气瓶(I)、臭氧发生器(4)、臭氧化连续反应器(7)、尾气吸收池(8)、真空泵(9)、分子蒸馏装置(11)组成， 所述氧气瓶I出口管依次装有第一压力表(2)和转子流量计(3);所述臭氧发生器4设有氧气进口(12)和臭氧出口(13);所述臭氧化连续反应器(7)设有原料入口 ￠)、带阀门的尾气出口管(7)、臭氧进口(13)和带阀门的液相产品出口(14)，内部置有催化剂(15)；所述分子蒸馏装置11设有第二压力表(10)、温度控制器(17)、苯甲醛出口(16)、液相产品进口和肉桂醛等重组分出口(18)； 所述氧气瓶(I)出口管通过第一压力表(2)和转子流量计(3)与臭氧发生器(4)的氧气进口(12)连接，臭氧发生器⑷的臭氧气出口(13)与臭氧化连续反应器(7)的臭氧进口连接，臭氧化连续反应器(7)带阀门的尾气出口管直插入尾气吸收池(8)内； 所述臭氧化连续反应器(7)的带阀门的液相产品出口(14)通过连接管与分子蒸馏装置(11)液相产品进口连接。
2.根据权利要求1所述的一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法，其特征在于，所述的连续臭氧化反应装置中的反应为连续反应，过程如下: 所述氧气瓶(I)的氧气从出口管通过第一压力表(2)、转子流量计(3)和臭氧发生器(4)的氧气进口(12)进入臭氧发生器⑷中；臭氧发生器(4)产生的臭氧从臭氧发生器(4)的臭氧出口(13)进入臭氧化连续反应器(7)，在催化剂(15)的催化作用下与臭氧化连续反应器(7)原料入口(6)来的肉桂醛的乙醇溶液反应生成液相产品；液相产品从液相产品出口(14)进入分子蒸馏装置(11)中进行分子蒸馏，通过分子蒸馏在蒸馏装置(11)上部苯甲醛出口(16)得到产品苯甲醛，在蒸馏装置(11)下部肉桂醛等重组分出口(18)得到肉桂醛等重组分。
【专利摘要】本发明公开了一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法，该方法是以肉桂醛或肉桂油为原料，装入50g肉桂醛与无水乙醇的混合溶液到连续臭氧化反应器中，添加0.5％～5.0％的MnO2、ZnO、Fe2O3或CaO一种或多种催化剂，于-5～20℃下，按每小时每克肉桂醛通入0.05～0.85g臭氧，进行臭氧化反应，反应10min后，以50～100g·h-1·gcat-1连续通入肉桂醛与无水乙醇的混合溶液，连续反应得到液相产品，液相产品通过分子蒸馏装置，在一定温度和压力下蒸馏得到纯度较高的苯甲醛。本发明的优点是：工艺简单，反应过程绿色化，可保持苯甲醛的天然度，并且选择性好，苯甲醛产率高，可连续生产天然苯甲醛。
【IPC分类】C07C47-54, C07C45-40
【公开号】CN104710295
【申请号】CN201510132197
【发明人】秦祖赠, 韩琦, 苏通明, 纪红兵
【申请人】广西大学
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2015年3月25日