一种改性氨基树脂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及合成树脂技术领域，尤其涉及一种改性氨基树脂及其制备方法，应用 于皮革处理复鞣工段。
【背景技术】
[0002] 复鞣是现代制革工业中的一项重要工序，对于轻革而言，复鞣几乎是一项必不可 少的工序。复鞣工序中用到的复鞣剂是用于皮革复鞣的化工材料，又称鞣料，能够与蛋白 质（胶原）结合，并使其转变为革的物质。现有技术中常用的复鞣剂主要包括丙烯酸树脂 复鞣剂、氨基树脂复鞣剂和恶唑烷鞣剂等，可根据皮革的性能要求来选择复鞣剂，鞋面革、 服装革可经过适当的复鞣剂复鞣来获得所需的性能，像改善柔软性，提高丰满度，缩小部位 差，增强抗水性、耐光性以及改变革的表面电荷，促进染色均匀等等。
[0003] 在常用的复鞣剂中，氨基树脂复鞣剂是一种广泛应用的热固性合成树脂。传统的 氨基树脂通常是双氰氨、三聚氰胺、尿素等含氨基的单体与甲醛缩合后得到的，例如密胺树 月旨、脲醛树脂等。该类树脂在皮革化工领域被应用于复鞣填充工序，能解决皮革丰满度不 够、弹性差、皮革松面等一系列问题。根据随着最新的欧洲标准的出台，对皮革内游离甲醛 的限量要求愈发严格，但是现有的氨基树脂复鞣剂应用后，得到的皮革内的游离甲醛的含 量不能够满足这一要求。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种改性氨基树脂及其制备方法，本发明提供的氨基树脂 复鞣完全不含有甲醛或醛类化合物残基。
[0005] 本发明提供了一种改性氨基树脂，由包括氨基树脂本体和改性剂的原料反应得 到，所述氨基树脂本体的聚合单元具有式I所示结构：
【主权项】
1. 一种改性氨基树脂，由包括氨基树脂本体和改性剂的原料反应得到，所述氨基树脂 本体的聚合单元具有式I所示结构：
式I中，&和R3独立地选自羰基、碳原子数为1~5的烷基或氰基； R2为芳香基； 所述改性剂为酸酐。
2. 根据权利要求1所述的改性氨基树脂，其特征在于，所述R:和R3独立地选自羰基、 甲基或双氰基。
3. 根据权利要求1所述的改性氨基树脂，其特征在于，所述R2为苯基或联苯基。
4. 根据权利要求1所述的改性氨基树脂，其特征在于，所述改性剂为丁二酸干、乙酸 酐、顺丁烯二酸酐和邻苯二甲酸酐中的一种或几种。
5. 权利要求1所述改性氨基树脂的制备方法，包括以下步骤： 将二氨基单体与二酸酐单体进行酰胺化反应，得到氨基树脂中间体； 将所述氨基树脂中间体与改性剂进行改性反应，得到改性氨基树脂，所述改性剂为酸 酐。
6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述二氨基单体为尿素、双氰胺和三 聚氰胺中的一种或多种。
7. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述二酸酐单体为均苯四甲酸二酐 和/或联苯二酐。
8. 根据权利要求5~7任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述二氨基单体中的氨 基与所述二酸酐单体中的酸酐的摩尔比为（〇. 1~3) :1。
9. 根据权利要求5~7任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述酰胺化反应的温度 为 30°C~100°C; 所述酰胺化反应的时间为Ih~6h。
10. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述改性剂为丁二酸酐，乙酸酐，顺 丁烯二酸酐和邻苯二甲酸酐中的一种或多种。
11. 根据权利要求5或10所述的制备方法，其特征在于，所述氨基树脂中间体中的氨基 与改性剂中的酸酐的摩尔比为（〇. 1~3) :1。
12. 根据权利要求5或10所述的制备方法，其特征在于，所述改性反应的温度为 30°C~KKTC; 所述改性反应的时间为Ih~6h。
13. 权利要求1~4任意一项所述改性氨基树脂或权利要求5~12任意一项所述制备 方法得到的改性氨基树脂作为复鞣剂的应用。
【专利摘要】本发明提供了一种改性氨基树脂，由包括氨基树脂本体和改性剂的原料反应得到，所述氨基树脂本体的聚合单元具有式I所示结构；式I中，R1和R3独立地选自羰基、碳原子数为1～5的烷基或氰基；R2为芳香基；所述改性剂为酸酐。本发明提供的改性氨基树脂完全不含有甲醛或醛类化合物残基，绿色环保。实验结果说明，本发明提供的改性氨基树脂中未检出甲醛，且不含有其它醛类化合物残余；采用本发明提供的改性氨基树脂作为复鞣剂对皮胚进行单一材料填充后，对皮胚参照国标进行残余甲醛含量的检测，其中残余甲醛含量低于1ppm。
【IPC分类】C08G12-40, C14C3-22, C08G12-16, C08G12-38, C14C3-18, C08G12-32
【公开号】CN104710592
【申请号】CN201510165756
【发明人】施闽
【申请人】四川达威科技股份有限公司
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2015年4月9日