一种用于制备人工晶状体的复合材料及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及高分子材料及其应用领域，具体地，设及一种用于制备人工晶状体的 复合材料及其制备方法与应用。
【背景技术】
[0002] 白内障是导致眼盲的最主要原因，治疗白内障的唯一手段是通过手术摘除浑浊的 晶状体，并植入人工晶状体（I化）。自1949年世界上出现第一例聚甲基丙締酸甲醋（PMMA) 1化W来，I化植入术已成为治疗白内障的常规手段。PMMA W其优异的生物相容性和光学性 能，最早被应用于I化中，但其材质较硬，无法折叠，需要较大的手术切口，一般为5-7毫米， 病人的恢复时间较长，舒适性较差，且缝合等操作容易造成术源性散光，因此正逐渐被其他 材料所取代。
[0003] 为了达到更好的治疗效果，目前的I化越来越多地采用了亲水性丙締酸醋（水凝 胶）、疏水性丙締酸醋W及娃凝胶等软质材料。由该些材料制成的I化产品可W经过折叠或 卷曲后通过推注器植入，手术切口较小，一般为3毫米W下，不需缝合。上述软质材料的应 用是I化领域的一大进步，使患者舒适度和预后效果有了明显提高，但该些材料仍然不能 非常全面地满足I化对材料的要求，或多或少地存在着一定的不足。具体而言，各类软质材 料的优缺点如下；（1)亲水性聚丙締酸醋材料生物相容性好，不易粘连，也不易粘附细菌， 但由于其亲水性质，眼内代谢产物容易聚集其中，造成二次白内障；（2)疏水性丙締酸醋屈 光度高，初性好，整体疏水，因此不会造成代谢产物聚集，但是易粘连，植入过程中易出现折 痕划伤；（3)娃凝胶材料耐热耐老化，不易粘连，可W反复夹持而不被划伤，但屈光度低，初 性差，同时也会因眼内代谢产物而产生浑浊。
[0004] 生产技术的进步为未来IOL产品的开发提出了更高的要求，所用材料需要具备更 优异的综合性能，例如：要求所选材料材质柔软，易于紧密卷曲或折叠，能够适应更小的手 术切口；自身摩擦系数低，易于植入，不会在推注器内堵塞或损伤；植入后性能稳定，不易 发生后囊浑浊；加工性能好，便于进行光学设计等等。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的就是提供易于紧密卷曲或折叠、摩擦系数低、折光指数高、拉伸模量 低的用于制备人工晶状体的复合材料。本发明所提供的复合材料由娃凝胶组分和聚丙締酸 醋组分复合而成，同时还包含紫外吸收剂等功能性添加剂。
[0006] 具体而言，该复合材料包括W下重量份的原料制备得到；环甲基硅油5-20份，多 己締基硅油0. 1-5份，疏水性丙締酸醋10-40份，疏水性甲基丙締酸醋10-50份，氣取代（甲 基）丙締酸醋10-25份，亲水性（甲基）丙締酸醋0-20份，引发剂0. 1-1份，交联剂0. 1-5 份，紫外吸收剂0. 5-2份，其他功能性添加剂0-10份。所述功能性添加剂选自黄色染料、胶 原蛋白、肝素、聚己二醇中的一种或多种。
[0007] 进一步地，本发明复合材料包括W下重量份的原料制备得到；环甲基硅油5-10 份，多己締基硅油0. 5-2份，疏水性丙締酸醋20-30份，疏水性甲基丙締酸醋30-50份，氣取 代（甲基）丙締酸醋10-15份，亲水性（甲基）丙締酸醋0-10份，引发剂0.2-0. 5份，交联 剂0. 5-1. 5份，紫外吸收剂1-1. 5份，功能性添加剂0-5份。
[000引优选地，本发明复合材料由W下重量份的原料制备得到；环甲基硅油5份，多己締 基硅油0. 5份，疏水性丙締酸醋30份，疏水性甲基丙締酸醋50份，氣取代（甲基）丙締酸 醋15份，引发剂0. 3份，交联剂0. 5份，紫外吸收剂1. 2份。
[0009] 本发明的原料中，所述环甲基硅油包括但不限于六甲基环S硅氧烷、八甲基环四 硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷。
[0010] 所述多己締基硅油包括但不限于四甲基二己締基二硅氧烷、S甲基S己締基环S 硅氧烷、四甲基四己締基环四硅氧烷、六甲基六己締基环六硅氧烷、二甲基二己締基二苯基 ^硅氧烷、六甲基^己締基环四硅氧烷。
[ocm] 所述疏水性丙締酸醋包括但不限于丙締酸己醋（EA)、苯氧基己基丙締酸醋 (PEA)、丙締酸正了醋（n-BA)、丙締酸2-己基己醋巧HA)。
[0012] 所述疏水性甲基丙締酸醋包括但不限于甲基丙締酸甲醋（MMA)、甲基丙締酸己醋 (EMA)、甲基丙締酸苯己基醋（PEMA)。
[0013]所述氣取代（甲基）丙締酸醋包括但不限于甲基丙締酸S氣己醋（T阳MA)、丙締酸 S氣己醋（T阳A)、甲基丙締酸五氣丙醋（PFPMA)、丙締酸五氣丙醋（PFPA)、甲基丙締酸全氣 代辛醋。
[0014] 所述亲水性（甲基）丙締酸醋包括但不限于甲基丙締酸哲己醋（HEMA)、丙締酸哲 己醋化EA)、甲基丙締酸哲丙醋化EPA)、甲基丙締酸二哲丙醋、甲基丙締酸己氧基己醋。
[0015] 所述引发剂、交联剂及紫外吸收剂选用常用种类即可，例如，引发剂可选用偶氮二 异了膳、2,5-二甲基-2,5-双（2-己基己酸过氧化）己烧等有机过氧化物；交联剂可选用 二甲基丙締酸己二醇醋、二甲基丙締酸丙二醇醋、二丙締酸己二醇醋或二己締基丙締酸醋； 紫外吸收剂可选用基于苯甲酬或苯并=挫的芳香族分子。所述功能性添加剂是指为了获得 藍光过滤功能、表面亲水性等功能而添加的黄色染料、胶原蛋白、肝素、聚己二醇等物质。
[0016] 本发明提供了制备上述复合材料的方法，包括W下步骤：
[0017] (1)预聚合；将环甲基硅油、多己締基硅油、疏水性丙締酸醋、疏水性甲基丙締酸 醋、氣取代（甲基）丙締酸醋、亲水性（甲基）丙締酸醋、引发剂、交联剂和紫外吸收剂按比 例混合均匀，注入模具，60-80°C过夜；
[0018] (2)交联固化；转移至80-100°C继续反应20-30小时，
[0019] 做冷却、脱模、洗漆、干燥。
[0020] 上述方法中，步骤（1)中各原料按W下重量份配比：环甲基硅油5-20份，多己締基 硅油0. 1-5份，疏水性丙締酸醋10-40份，疏水性甲基丙締酸醋10-50份，氣取代（甲基） 丙締酸醋10-25份，亲水性（甲基）丙締酸醋0-20份，引发剂0. 1-1份，交联剂0. 1-5份， 紫外吸收剂0. 5-2份，功能性添加剂0-10份。
[0021] 优选地，步骤（1)中各原料按W下重量份配比：环甲基硅油5-10份，多己締基硅油 0. 5-2份，疏水性丙締酸醋20-30份，疏水性甲基丙締酸醋30-50份，氣取代（甲基）丙締酸 醋10-15份，亲水性（甲基）丙締酸醋0-10份，引发剂0. 2-0. 5份，交联剂0. 5-1. 5份，紫 外吸收剂1-1. 5份，功能性添加剂0-5份。
[0022] 更优选地，步骤（1)中各原料按W下重量份配比：环甲基硅油5份，多己締基硅油 0. 5份，疏水性丙締酸醋30份，疏水性甲基丙締酸醋50份，氣取代（甲基）丙締酸醋15份， 引发剂0. 3份，交联剂0. 5份，紫外吸收剂1. 2份。
[0023]步骤（1)中水浴温度为80°C，步骤（2)中转移至90°C继续反应24小时。
[0024] 本发明所述复合材料的制备过程如图1所示，具体过程为；首先按照上述配方将 各组分混合均匀，除去物料中可能含有的气体；然后将物料注入适当的模具，置于60至80 摄氏度（优选80度）的水浴中反应过夜，完成预聚合；继而转移至80至100摄氏度（优选 90度）的加热炉内继续反应24小时，完成交联固化；待交联完全后取出，冷却脱模；使用异 丙醇等溶剂洗漆巧料，除去残留单体，必要时可进行索氏提取操作；洗漆完成后真空干燥。 最后使用冷冻切割机床切割定型得到人工晶状体产品。
[0025] 本发明具有的有益效果如下：
[0026] (1