一种蒸馏沉淀聚合制备三聚氰胺分子印迹聚合物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于分子印迹聚合物领域，具体涉及一种蒸觸沉淀聚合制备H聚氯胺分子 印迹聚合物的方法。
【背景技术】
[000引 H聚氯胺（Melamine, MEL)，俗称"蛋白精"，是一种重要的氮杂环有机化工原料， 含氮量在66%左右，远远高于蛋白质平均含氮量。由于蛋白质含量测定方法的缺陷，H聚氯 胺常被不法商人惨杂进食品或饲料中，W提高食品或饲料检测中的蛋白质含量指标。动物 实验证明长期摄入H聚氯胺会引起泌尿系统结石，甚至会诱发膀脫癌。2008年，众所周知 的婴幼儿奶粉中毒事件究其原因就是奶粉受H聚氯胺污染。卫生部及有关部口联合发布公 告，制定H聚氯胺在乳与乳制品中的临时管理值；婴幼儿配方乳粉中H聚氯胺的限量值为1 mg/kg。然而，两年W后H聚氯胺事件再次爆发，给我国乳制品行业的生产销售带来了严重 的负面影响。因此，建立一种奶制品等食品样品中痕量H聚氯胺残留的检测方法，对于保证 消费者身体健康W及维护经济社会的稳定具有十分重要的现实意义。
[0003] 目前H聚氯胺的检测方法主要有高效液相色谱法、高效液相-质谱法、气相-质谱 法。但无论采用何种方法，都应该首先对实际样品进行前处理。固相萃取是常用的样品前 处理技术，但常规的固相萃取柱由于缺乏对待测目标组分的特异性选择吸附能力，很难有 效排除复杂样品基质对待测组分的干扰。
[0004] 分子印迹技术能人工合成对目标分子具有预定选择性的分子印迹聚合物 (Molecularly imprinted polymers, MIPs),所得到的 MIPs 与目标分子有"锁一钥"的对 应识别关系，所W具有高选择性。其次，MIPS还具有高强度（即耐高温、耐有机溶剂、耐酸碱 等）的优点。因此，该技术近年来发展迅速，已广泛应用于药物分离、食品与环境检测、抗体 或受体模拟催化、传感器等诸多领域，显示出良好的应用前景。H聚氯胺分子印迹聚合物可 W对奶粉样品中的H聚氯胺进行有效纯化和富集，实现H聚氯胺进行快速、准确的检测。
[0005] 目前国内外已报道有关H聚氯胺分子印迹聚合物的制备方法主要有沉淀聚合和 息浮聚合等。杨卫海、严守雷等采用的沉淀聚合法制备了 H聚氯胺的分子印迹聚合物。沉 淀聚合通常将反应所用的单体、交联剂、引发剂溶于合适的溶剂中，反应中产生的聚合物因 不溶于溶剂而W微球形态沉淀。该种方法通常使用的溶剂量较大，功能单体的浓度较低，溶 剂的选择较为苛刻。王新姊采用息浮聚合法制备了 H聚氯胺印迹材料，并将其用于奶粉的 前处理。息浮聚合法通常是将反应物溶于有机溶剂中，然后转移到含分散稳定剂的水相中， 揽拌并引发反应。但是存在表面活性剂等稳定剂难W去除，所制得的聚合物成分复杂等缺 点。而且采用上述该些方法得到的H聚氯胺分子印迹聚合物与H聚氯胺的结合容量最高也 不到 20 mg/g。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是克服现有技术存在的上述问题，提供一种通过蒸觸沉淀聚合制备 H聚氯胺分子印迹聚合物的方法。
[0007] 本发明实现上述目的所采用的技术方案如下： 一种蒸觸沉淀聚合制备H聚氯胺分子印迹聚合物的方法，包括如下步骤： (1) 将H聚氯胺、聚合反应单体和二己帰基苯溶于己膳中，静置； (2) 向步骤（1)的溶液中加入引发剂，除氧，加热蒸觸出己膳； (3) 步骤（2)蒸觸结束后，反应液过滤，滤渣用甲醇-己酸混合液回流提取，洗脱除去H 聚氯胺分子，干燥，得到H聚氯胺分子印迹聚合物。
[000引进一步，所述H聚氯胺与聚合反应单体的摩尔比优选为1 : (2~16)。更优选的摩 尔比为1 : (2~5)。
[0009] 进一步，步骤（1)的溶液中，聚合反应单体和二己帰基苯的总体积浓度为5~7%，聚 合反应单体与二己帰基苯的摩尔比为1 : (4~7)。
[0010] 进一步，所述聚合反应单体为甲基丙帰酸或甲基丙帰酸甲醋。
[0011] 步骤（1)所述静置优选在避光的条件下静置10~20 h。
[0012] 进一步，所述引发剂为偶氮二异下膳或过氧化苯甲醜。
[0013] 进一步，所述引发剂优选为聚合反应单体和二己帰基苯总质量的1~5%。
[0014] 进一步，步骤（2)蒸觸速度控制在1. 5~2小时内将一半的己膳蒸出。
[0015] 进一步，步骤（3)所述甲醇-己酸混合液中甲醇与己酸的体积比优选为 (10~8) : 1。
[0016] 依上述方法制备得到的H聚氯胺分子印迹聚合物应用于H聚氯胺的分离和检测。
[0017] 本发明方法操作较为简单，制备条件易于控制，无需复杂的后处理过程，且所得分 子印迹聚合物为单分散性良好、粒径均一的微球，微球的粒径在0. 5~5 y m左右，结合容 量可达32~44 mg/g。
【附图说明】
[0018] 图1为实施例1聚合物的电镜图片。
[0019] 图2为聚合物的红外光谱图。
[0020] 图3为实施例2聚合物的电镜图片。
[0021] 图4为聚合物与H聚氯胺的结合等温曲线。
[0022] 图5为奶粉样品中加入H聚氯胺（1 yg/g)的高效液相色谱图。
【具体实施方式】
[0023] W下结合附图和实施例对本发明做进一步详细说明。
[0024] 实施例1 MEL印迹聚合物的合成I 取H聚氯胺（MEL)O. 22 g、甲基丙帰酸0.60血、二己帰基苯5.0血溶于80血己膳中， 超声2 min使之混合均匀，避光静置12 h后置于H口烧瓶中，然后加入偶氮二异下膳0.13 g，通入氮气除氧5 min后W 120 r/min的速度揽拌并于室温开始水浴加热，约30 min内加 热至己膳沸点，此时开始收集觸出液，通过控制温度，在1.5~2 h内蒸出40 mL己膳时结 束反应。聚合得到的乳液，经超声、抽滤后，滤渣用甲醇洗涂3次，用甲醇-己酸（9 : 1，K/ K)作为洗脱剂于索式提取器中提取24 h，之后用甲醇冲洗数次，烘箱50 C干燥，即得到H 聚氯胺分子印迹聚合物（Molecularly imprinted polymers, MIPs)。除不加模板分子MEL 夕F