，非印迹聚合物（Non-imprinted polymers, NIPs)的制备方法同上。
[00巧]所得聚合物如图1所示（A1为MIPS, A2为NIPs)，可见均可得到粒径较均一、单分 散性较好的微球。
[0026] 洗脱前后的红外光谱图如图2所示（a为MEL，b为洗脱前的MIPS, C为洗脱后的 MIPS),洗脱前，聚合物中尚有MEL的特征峰，洗脱后，聚合物中MEL的特征峰消失，说明MEL 已经除去。
[0027] 实施例2 MEL印迹聚合物的合成II 甲基丙帰酸用量为0. 43 mL、二己帰基苯用量为3. 57 mL，其它条件同实施例1，所得聚 合物如图3所示（B1为MIPS, B2为NIPs)。
[002引实施例3 MEL印迹聚合物的合成III 取H聚氯胺（MEL)O. 22g、甲基丙帰酸甲醋0.80血、二己帰基苯5.0血溶于80血己 膳中，超声2 min使之混合均匀，避光静置12 h后置于H口烧瓶中，然后加入过氧化苯甲醜 0. 19 g，通入氮气除氧5 min后W 120 r/min的速度揽拌并于室温开始水浴加热，约30 min 内加热至己膳沸点，此时开始收集觸出液，通过控制温度，在1. 5~2 h内蒸出40 mL己膳 时结束反应。其他条件同实施例1。该MEL印迹聚合物的最大结合容量为32. 75 mg/g (测 试方法同实施例4)。
[0029] 实施例4 MEL印迹聚合物的结合容量试验 称取实施例1制得的9份MIPS或NIPs (50 mg)于10血离也管中，除一份加入5血 甲醇作为空白，另8份分别加入浓度依次为1. 00、2. 00、4. 00、7. 00、10. 00、13. 00、16. 00、 20.00 mg/mL的MEL甲醇溶液5血。将离也管密封，放入振荡器中25 °C恒温振荡24 h，取 出离也，吸取上清液用高效液相色谱仪测定M化含量，计算M化在聚合物上的结合量，绘制 静态结合等温线，如图4所示。
[0030] 从图4中MIPS、NIPs结合等温线趋势可W看出，随着MEL浓度的增加，MIPS和 NIPs的吸附量都在增加，但是，MIPS的吸附量明显大于NIPs, MIPS和NIPs最大吸附量分 别为MIPS与NIPs的最大结合容量分别为44. 04 mg/g与17. 05 mg/g，该是由于MIPS具有 与模板分子的空间结构和官能团结合位点互补的立体空穴，该些空穴能与M化发生特异性 结合，当该些空穴全部被占据之后，即吸附到达平衡。而NIPs只能依靠非特异性吸附，因此 MIPS对MEL有更高的吸附容量，主要是印迹效应的结果。
[0031] 实施例5 MEL印迹聚合物的选择性结合试验 称取3份50 mg MIPS至10血离也管中，各加入3. 00 mg/血的MEL甲醇溶液5血桐 时称取3份50 mg MIPS于离也管中，各加入3.00 mg/mL的H聚氯酸（CYA)甲醇溶液。将两 组样液置于振荡器中，25 C恒温振荡化后取样，离也，测定上清液中各物质的含量。NIPs 按同样操作进行。结果见表1。
[0032] 表1 MIPS和NIPs结合性能比较
【主权项】
1. 一种蒸馏沉淀聚合制备三聚氰胺分子印迹聚合物的方法，包括如下步骤： (1) 将三聚氰胺、聚合反应单体和二乙烯基苯溶于乙腈中，静置； (2) 向步骤（1)的溶液中加入引发剂，除氧，加热蒸馏出乙腈； (3) 步骤（2)蒸馏结束后，反应液过滤，滤渣用甲醇-乙酸混合液回流提取后，干燥，得 到三聚氰胺分子印迹聚合物。
2. 根据权利要求1所述蒸馏沉淀聚合制备三聚氰胺分子印迹聚合物的方法，其特征在 于，所述三聚氰胺与聚合反应单体的摩尔比为1 : (2~16)。
3. 根据权利要求1所述蒸馏沉淀聚合制备三聚氰胺分子印迹聚合物的方法，其特征在 于，步骤（1)的溶液中，聚合反应单体和二乙烯基苯的总体积浓度为5~7%，聚合反应单体与 二乙烯基苯的摩尔比为1 : (4~7)。
4. 根据权利要求1所述蒸馏沉淀聚合制备三聚氰胺分子印迹聚合物的方法，其特征在 于，所述聚合反应单体为甲基丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯。
5. 根据权利要求1所述蒸馏沉淀聚合制备三聚氰胺分子印迹聚合物的方法，其特征在 于，所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰。
6. 根据权利要求1或5所述蒸馏沉淀聚合制备三聚氰胺分子印迹聚合物的方法，其特 征在于，所述引发剂用量为聚合反应单体和二乙烯基苯总质量的1~5%。
7. 根据权利要求1所述蒸馏沉淀聚合制备三聚氰胺分子印迹聚合物的方法，其特征在 于，步骤（2)蒸馏速度控制在1. 5~2小时内将一半的乙腈蒸出。
8. 根据权利要求1所述蒸馏沉淀聚合制备三聚氰胺分子印迹聚合物的方法，其特征在 于，步骤（3)所述甲醇-乙酸混合液中甲醇与乙酸的体积比为（10~8) : 1。
9. 依权利要求1-8任一所述方法制备得到三聚氰胺分子印迹聚合物。
10. 权利要求9所述三聚氰胺分子印迹聚合物应用于三聚氰胺的分离和检测。
【专利摘要】本发明公开一种蒸馏沉淀聚合制备三聚氰胺分子印迹聚合物的方法，该方法包括如下步骤：（1）将三聚氰胺、聚合反应单体和二乙烯基苯溶于乙腈中，静置；（2）向步骤（1）的溶液中加入引发剂，除氧，加热蒸馏出乙腈；（3）步骤（2）蒸馏结束后，反应液过滤，滤渣用甲醇-乙酸混合液回流提取后，干燥，得到三聚氰胺分子印迹聚合物。本发明方法解决了现有方法得到的分子印迹聚合物粒径不均一，大小不易控制，结合容量低的问题，本发明方法操作简单，无需复杂的后处理过程，所得的分子印迹聚合物微球具有良好的单分散性，结合容量可达32～44mg/g，可用于分离、检测样品中的三聚氰胺。
【IPC分类】C08J9-26, C08F220-14, C08F220-06, C08F212-36, B01J20-26, B01J20-30
【公开号】CN104725547
【申请号】CN201510060046
【发明人】李迎春, 刘江, 陈文 , 李乐, 刘媛, 宋含
【申请人】石河子大学
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年2月5日