一种负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒及制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种负载脂溶性染料的微粒粒子的制备方法，具体涉及一种负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒及制备方法。
【背景技术】
[0002]化妆品是一种多组份的混合物，人体和化妆品直接接触，有的是长期性地连续性地接触，因此化妆品中添加成分的安全性至关重要。化妆品中的口红、眼影、胭脂等彩妆以及染发剂中均添加有不同种类的染料。
[0003]染料是色素的一大类，染料的发现和使用历史悠久。古代人们就已学会提取和应用天然染料，现代，随着有机合成技术的发展，越来越多的有机合成染料被发明和使用。部分合成染料被证明有毒性，化妆品中添加的一些染料亦被证明有至敏性、致突变性以及致癌性。欧盟和我国的化妆品法规均对化妆品中添加的染料进行了限制性使用的规定。
[0004]将染料微胶囊化可以避免染料直接接触皮肤，减少对皮肤的刺激性以及毒害作用，且由于甲基丙烯酸甲酯交联聚合物良好的光学透明性，不影响着色效果。
[0005]目前尚未见负载染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒的相关报道。
【发明内容】
[0006]本发明的目的在于针对化妆品中染料的对皮肤的刺激性以及毒害作用的缺点，提出一种负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒及其制备方法，以期降低染料对皮肤的刺激性以及毒害作用，且不影响着色效果。
[0007]本发明的技术原理
一种以生物相容性好的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物为壁材，采用乳液聚合的方法，制备含脂溶性染料的微粒粒子，从而获得具有高稳定性、高包封率、生物相容性好的染料微粒粒子。
[0008]本发明的技术方案
一种负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒，为核壳结构，核为脂溶性染料，壳为甲基丙烯酸甲酯交联聚合物，25°C时所述的负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒的粒径为191.6-968.1nm,包封率为5.64-14.57%，其制备过程所用的原料按重量份数计算，其原料组成及含量如下:
表面活性剂12-21份
去离子水80份
脂溶性染料0.03-0.06份
肉豆蔻酸异丙酯3-6份
甲基丙烯酸甲酯3-6份
二乙烯基苯0.6份引发剂0.4-3份
优选其制备过程所用的原料按重量份数计算，其原料组成及含量如下:
表面活性剂18份
去离子水80份
脂溶性染料0.03-0.06份
肉豆蔻酸异丙酯3-6份
甲基丙烯酸甲酯3-6份
二乙烯基苯0.6份
引发剂I份；
所述的表面活性剂为阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠；
所述的脂溶性染料为CI61565即溶剂绿3号、CI47000即溶剂黄33号或CI26100即溶剂红23号；
所述的引发剂为水溶性引发剂，所述的水溶性引发剂为由过硫酸钾和亚硫酸氢钠混合而成的氧化还原引发体系，按质量比计算，其中过硫酸钾:亚硫酸氢钠为4:3 ;
其制备过程具体包括步骤如下:
(I )、首先，室温下将表面活性剂溶解在去离子水中，经搅拌使其充分溶解，得到水相；
(2)、将脂溶性染料加入到肉豆蔻酸异丙酯中得到质量百分比浓度为0.1-1%，优选为1%的脂溶性染料肉豆蔻酸异丙酯溶液，然后加入甲基丙烯酸甲酯，二乙烯基苯，混合均匀得到油相；
(3 )、在均质机中控制转速为13000-25000rpm将步骤(2 )所得的油相与步骤(I)所得的水相进行混合均质2min，然后在频率40KHZ，功率120W的条件下超声进行乳化15min，得到乳化液；
(4)、将步骤(3)所得的乳化液在转速为350r/min的条件下，将引发剂加入到其中，然后继续搅拌的条件下水浴控制温度为30-75?进行反应4-8h，所得的反应液在质量百分比浓度为8%的NaCl水溶液下破乳，然后用微孔滤膜常温常压下进行过滤，所得滤饼I用无水乙醇进行清洗至恒重后，再用蒸馏水洗至恒重，然后抽滤，所得的滤饼2控制温度为40°C进行干燥，即得负载脂溶性色素的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒。
[0009]本发明的有益效果
本发明的一种负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒，由于在脂溶性染料外包裹了一层甲基丙烯酸甲酯交联聚合物，从而避免了染料与皮肤的直接接触，减少了染料对皮肤的刺激性及毒害作用。
[0010]进一步，本发明的一种负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒，壁材具有光学透明的特性，对光具有一定的散射作用，因此不影响染料的着色效果。
[0011]进一步，本发明的一种负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒，其制备过程中由于采用甲基丙烯酸甲酯交联聚合物为粒子壁材，在与皮肤具有良好相容性的同时，还具有更好的热稳定性，因此其粒子的形态、粒径受温度影响小，不易聚集，可有效避免染料制备乳化过程中温度升高对包覆染料形貌，粒径的影响。
[0012]进一步，本发明的一种负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒，其制备过程中由于甲基丙烯酸甲酯交联聚合物壁材具有较高熔点，不易受到温度影响发生渗漏和变形，因此具有高包封率。
[0013]进一步，本发明的一种负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒由于壁材甲基丙烯酸甲酯交联聚合物无毒、非生物降解，因此具有很好的生物相容性。
【具体实施方式】
[0014]下面结合具体的实施例对本发明进行进一步详细描述，但并不限制本发明。
[0015]本发明各实施例中所用的脂溶性染料的规格及生产厂家的信息如下:
CI61565 (溶剂绿 3 号):SENSIENT cosmetic technologies ；
CI47000 (溶剂黄 33 号):SENSIENT cosmetic technologies ；
CI26100 (溶剂红 23 号):SENSIENT cosmetic technologies。
[0016]实施例1
一种负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒，其制备过程所用的原料按重量份数计算，其原料组成及含量如下:
表面活性剂18份
去离子水80份
脂溶性染料0.03份
肉豆蔻酸异丙酯3份
甲基丙烯酸甲酯6份
二乙烯基苯0.6份引发剂I份
所述的表面活性剂为阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠；
所述的脂溶性染料为CI61565，即溶剂绿3号；
所述的引发剂为水溶性引发剂，所述的水溶性引发剂为由过硫酸钾和亚硫酸氢钠混合而成的氧化还原引发体系，按质量比计算，其中过硫酸钾:亚硫酸氢钠为4:3 ;
其制备过程的具体包括步骤如下:
(1)、首先，室温下将18g表面活性剂溶解在80g去离子水中，经搅拌使其充分溶解，得到水相；
(2)、将Ig脂溶性染料加入到99g肉豆蔻酸异丙酯中得到质量百分比浓度为1%的脂溶性染料肉豆蔻酸异丙酯溶液；
取3g上述所得的质量百分比浓度为1%的脂溶性染料肉豆蔻酸异丙酯溶液，然后加入6g甲基丙烯酸甲酯，0.6g 二乙烯基苯，混合均匀得到油相；
(3)、在均质机中控制转速为19000rpm将步骤(2)所得的油相与步骤(I)所得的水相进行混合均质2min，然后在频率40KHZ，功率120W的条件下超声进行乳化15min，得到乳化液；
(4)、将步骤(3)所得的乳化液在转速为350r/min的条件下，将引发剂加入到其中，然后继续搅拌的条件下水浴控制温度为45°C进行反应4 h，所得的反应液在质量百分比浓度为8%的NaCl水溶液下破乳，然后用微孔滤膜常温常压下进行过滤，所得滤饼I用无水乙醇进行清洗至恒重后，再用蒸馏水洗至恒重，然后抽滤，所得的滤饼2控制温度为40°C进行干燥，即得负载脂溶性色素的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒。
[0017]25°C时，采用Zetasizer Nano ZS型粒度分析仪(英国马尔文仪器公司)对上述所得的负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒粒子进行粒径测定，结果表明上述的所得的负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒呈球形，其平均粒径在191.6nm，平均包封率为5.64%。
[0018]实施例2
一种负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒，其制备过程所用的原料按重量份数计算，其原料组成及含量如下:
表面活性剂18份
去离子水80份
脂溶性染料0.045份
肉豆蔻酸异丙酯4.5份
甲基丙烯酸甲酯4.5份
二乙烯基苯0.6份
引发剂I份；
所述的表面活性剂为阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠；
所述的脂溶性染料为CI61565，即溶剂绿3号；
所述的引发剂为水溶性引发剂，所述的水溶性引发剂为由过硫酸钾和亚硫酸氢钠混合而成的氧化还原引发体系，按质量比计算，其中过硫酸钾:亚硫酸氢钠为4:3 ;
其制备过程的具体包括步骤如下:
(1)、首先，室温下将21g表面活性剂溶解在80g去离子水中，经搅拌使其充分溶解，得到水相；
(2)、将Ig脂溶性染料加入到99g肉豆蔻酸异丙酯中得到质量百分比浓度为1%的脂溶性染料肉豆蔻酸异丙酯溶液；
取4.5g上述所得的质量百分比浓度为1%的脂溶性染料肉豆蔻酸异丙酯溶液，然后加入4.5g甲基丙烯酸甲酯，0.6g 二乙烯基苯，混合均匀得到油相；
(3)、在均质机中控制转速为19000rpm将步骤(2)所得的油相与步骤(I)所得的水相进行混合均质30min，然