用于汽提液体介质的方法
【专利说明】用于汽提液体介质的方法
[0001] 本申请要求于2012. 09. 12提交的欧洲专利申请号12183984. 9的权益，出于所有 的目的将其内容通过引用结合在此。
[0002] 若任何通过引用结合在此的专利、专利申请以及公开物中的披露内容与本申请的 说明相冲突的程度至它可能使一个术语不清楚，则本说明应该优先。
[0003] 本发明涉及一种汽提液体介质的方法。
[0004] 本发明更具体地涉及一种用于汽提含有将甘油和/或其酯转换为氯代醇的方法 所产生的流出物的液体介质的方法。
[0005] 甘油的二氯丙醇在制备环氧化物如环氧氯丙烷中是有用的。环氧氯丙烷是环氧树 脂的一种广泛使用的前体。环氧氯丙烷是一种常用于对、对双酚A的烷基化的单体。无 论是作为游离的单体或是低聚物的双环氧化合物，可将所得到的双环氧化合物处理成用在 例如电用层板、罐头涂料、汽车面漆以及清漆的高分子量树脂。
[0006] 甘油被认为是一种低成本的、可再生的原料，它是用于制造燃料的生物柴油过程 的副产物。已知其他可再生的原料（如果糖、葡萄糖和山梨糖醇）可以氢解以产生邻位二 醇和三醇（例如甘油、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3_丙二醇等等）的混合物。使用丰富且成本 低的甘油或混合二醇类，从由上述方法产生的流出物生产并回收二氯丙醇的经济上有吸引 力的方法是所希望的。
[0007] 国际申请W0 2008/125004披露了一种通过使用汽提剂（优选选自蒸汽、氮气、甲 烷、二氧化碳以及其混合物）汽提，而从通过甘油和/或其酯的氯氢化反应获得的混合物的 蒸馏或分馏得到的残留物中回收一种或多种二氯丙醇的方法。
[0008] 虽然这种方法能够回收存在于混合物中的一些二氯丙醇，仍然存在改进的机会， 特别是对于可能包含在蒸馏残留物中作为甘油低聚物的氯代醇的回收。
[0009]因此，本发明在第一实施例中涉及一种汽提含有至少一种甘油低聚物的液体介质 的方法，其中在高于120°C的温度下使用包含氯化氢的汽提剂。
[0010] 在根据本发明的方法中，甘油的低聚物可以是至少部分氯化的、酯化的、或氯化的 并且酯化的。优选部分氯化的和/或酯化的。更优选部分氯化的并酯化的，并且最优选氯化 的并醋化的。在以下说明中术语"醋化的"（esterificated)和"醋化了的"（esterified) 是指在进一步描述中具有相同的含义。
[0011] 本发明的实质特征之一在于含有氯化氢的汽提剂以及至少120°C的汽提温度的结 合使用，具有以下优点：
[0012] ?使用一种汽提剂，该汽提剂是在从甘油制造二氯丙醇的方法中所使用的原料之 一，在所述制造步骤中可回收利用的，因此降低了整个方法的复杂性，
[0013] ?增加了从液体介质中的有价值的物质的回收。
[0014]不希望被任何理论所约束，确实据信使用含有氯化氢的汽提剂结合高汽提温度可 以导致脱低聚反应和脱酯化反应，并且导致随后将聚合化合物转化成有价值的易汽提的分 子，如甘油、一氯丙二醇以及二氯丙醇。
[0015] 通过一氣丙二醇，它旨在表不3_氣_1，2_丙二醇、2_氣_1，3_丙二醇或其混合物。 通过二氯丙醇，它旨在表不1，3-二氯-2-丙醇、2, 3-二氯-1-丙醇或其混合物。甘油的一 种或多种二氯丙醇可用于指代二氯丙醇。
[0016] 在根据本发明的方法中，该液体介质（可能是液体反应介质）含有至少一种甘油 低聚物。甘油的低聚物优选选自由以下各项组成的组：直链结构、支链结构、环状结构的甘 油低聚物以及这些低聚物中至少两者的混合物。
[0017] 表述"直链结构的低聚物"应理解为是指其中所有碳原子位于一个不是环的同一 原子链上的低聚物。
[0018] 表述"支链结构的低聚物"应理解为是指其中碳原子位于至少两个原子链上的低 聚物。
[0019] 表述"环状结构的低聚物"应理解为是指至少两个甘油分子之间的缩合反应产生 的环状化合物，即化学结构含有至少一个环（cycle)或环（ring)的至少两个甘油分子与之 间的缩合反应产生的一种化合物。
[0020] 在根据本发明的方法中，甘油低聚物总体上是至少2个甘油分子（二聚物）、经常 至少3个甘油分子（三聚物）、以及时常至少4个甘油分子（四聚物）之间的缩合反应产 生的一种化合物。在根据本发明的方法中，甘油低聚物总体上是最多10个甘油分子（十聚 物）、经常最多9个甘油分子（九聚物）、时常最多8个甘油分子（八聚物）、以及更具体地 最多7个甘油分子（七聚物）之间的缩合反应产生的一种化合物。
[0021] 在根据本发明的方法中，直链结构的甘油低聚物以及支链结构的甘油低聚物独立 地是并且时常是一种甘油二聚物。
[0022] 在根据本发明的方法中，直链结构的甘油二聚物以及支链结构的甘油二聚物经常 是一种直链结构的二聚物与至少一种支链结构的二聚物的一个混合物。
[0023] 甘油的非环状低聚物经常是至少两种化合物的一个混合物，这些化合物选自由 以下各项组成的组：3_(2, 3-二羟基丙氧基）_丙烷-1，2-二醇（甘油的直链低聚物）、 3_(2_羟基-1-羟甲基乙氧基）丙烷-1，2_二醇（甘油的单支链低聚物）以及2_(2_羟 基-1-羟甲基乙氧基）丙烷-1，3-二醇（甘油的二支链低聚物）。
[0024] 在根据本发明的方法中，甘油的环状低聚物通常是其中至少一些碳原子位于化学 结构的至少一个环上的甘油的低聚物。构成该环的原子的数目总体上大于或等于6,经常大 于或等于7并且有时大于或等于8。构成该环的原子的数目总体上小于或等于20。该环总 体上包括至少两个氧原子并且经常是2个氧原子。含由6个原子构成的一个单环（其中这 些原子中的2个是氧原子）的甘油的环状低聚物是特别合适的。含由7个原子构成的一个 单环（其中这些原子中的2个是氧原子）的甘油的环状低聚物是特别适合的。含由8个原 子构成的一个单环（其中这些原子中的2个是氧原子）的甘油的环状低聚物也是特别合适 的。
[0025] 在根据本发明的方法中，甘油的环状低聚物优先选自由以下各项组成的组：甘油 的环状二聚物、甘油的环状三聚物、甘油的环状四聚物、以及这些甘油低聚物中至少两种的 混合物。
[0026] 在根据本发明的方法中，甘油的环状低聚物经常是两个甘油分子之间的缩合反应 产生的一种环状化合物，即甘油的一种环状二聚物。
[0027] 环状结构的二聚物总体上包括至少一个环并且经常仅有一个环。该环总体上包括 6个原子，经常是7个原子并且时常是8个原子，其中两个原子是氧原子并且余下的是碳原 子。
[0028] 在根据本发明的方法中，甘油的环状二聚物通常包括至少一种化合物，这些化合 物选自由以下各项组成的组：顺式-和反式-2, 5-双-(羟甲基）-1，4-二噁烷、顺式-和反 式-2, 6-双-(羟甲基）-1，4-二噁烷、顺式-和反式-6-羟基-2-羟甲基-1，4-二氧杂环庚 烷、以及顺式-和反式-3, 7-二羟基-1，5-二氧杂环辛烷、以及它们中至少两者的混合物。
[0029] 在根据本发明的方法中，甘油的环状二聚物经常是包括所有前述异构体的一种混 合物。
[0030] 在根据本发明的方法中，甘油的环状二聚物经常是基本上由所有前述异构体组成 的一种混合物。
[0031] 在本文的其余部分，甘油低聚物还会被称作聚甘油，并且甘油二聚物、三聚物、四 聚物、等等还会被称作二甘油、三甘油、四甘油、等等。
[0032] 在根据本发明的方法中，甘油的低聚物可以是氯化的和/或酯化的，并且优选地 是氯化的和/或酯化的。
[0033] 表述至少部分氯化的甘油低聚物应理解为是指如上所定义的其中至少一个羟基 (-0H)被氯原子取代的甘油的低聚物。在这种氯化的甘油低聚物中，最多所有羟基都被氯原 子取代。
[0034] 氯化的甘油低聚物可以是由以下过程产生的：氯化氢与甘油的低聚物之间的反 应，甘油与一氯丙二醇、二氯丙醇以及氯化的甘油低聚物中的至少一种的缩合作用，甘油的 低聚物与一氯丙二醇、二氯丙醇以及氯化的甘油低聚物中的至少一种的缩合作用，至少两 种选自下组的化合物（相同的或不同的）的缩合作用，该组由以下各项组成：一氯丙二醇、 二氯丙醇以及氯化的甘油低聚物，及其任意组合。
[0035] 氯化的甘油低聚物更具体地选自由以下各项组成的组：3-(3_氯-2-羟基丙氧 基） _丙烷_1，2_二醇、3_ (2_氣_3_羟基丙氧基）-丙烷_1，2_二醇、2_ (3_氣_2_羟基丙 氧基）_1，3_丙二醇、3_(2_氣-1-轻甲基乙氧基）丙烷_1，2_二醇、2_(2_氣-1-轻甲基 乙氧基）丙烷 _1，3_二醇、1_氣_2_羟基_3_ (3_氣_2_羟基丙氧基）-丙烷、2_氣-1-轻 基_3_ (3_氣_2_羟基丙氧基）-丙烷、1_氣_2_羟基_3_ (2_氣-1-轻甲基乙氧基）丙烷、 2_氣_1_羟基_3_ (2_氣_1_轻甲基乙氧基）丙烷、1_氣_3_羟基_2_ (2_氣_1_轻甲基乙 氧基）丙烷、顺式_和反式_2_氯甲基_5_轻甲基-1，4-二嚼烧、顺式-和反式_2_氯甲 基-6-羟甲基-1，4-二噁烷、顺式-和反式-6-氯-2-羟甲基-1，4-二氧杂环庚烷、顺式-和 反式-6-羟基-2-氯甲基-1，4-二氧杂环庚烷、顺式-和反式-3-氯-7-羟基-1，5-二氧 杂环辛烧、顺式-和反式-2, 5-双-(氯甲基）-1，4-二嚼烧、顺式-和反式-2, 6-双（氯甲 基）-1，4-二嚼烧、顺式-和反式_6_氯_2_氯