[0046]高压泵2调节提取过程中的压力为8?30MPa ；
[0047](2)提取结束后，提取化学组分后的溶剂进入温度调节单元3中，温度调节单元3中的冷凝器对溶剂冷凝至常温后输送到收集罐9中；
[0048]蒸发去除甲基叔丁基醚得到脂溶性物质，蒸发去除水后干燥得到半纤维素，蒸发去除四氢呋喃溶液得到木质素，取出抽提管6中的固体得纤维素。
[0049]本实施例中，脂溶性物质的得率为95-99%，半纤维素的得率为75_90%，木质素的得率为86-95%，纤维素得率为80-96 %。另外，上述半纤维素水溶液中没有检测到糠醛和羟甲基糠醛等糖的降解产物。
[0050]对比例:
[0051]杨木原料化学组分的静态分离，包括步骤如下:
[0052]将杨木原料粉碎后放入反应器内，并加入6倍杨木原料质量的甲基叔丁基醚，加热至100-ll(rc并维持30min，降温放液，得到含有脂溶性物质(树脂、脂肪、蜡和植物甾醇)的甲基叔丁基醚溶液，蒸发去除甲基叔丁基醚溶液得到脂溶性物质。
[0053]向反应器内加入6倍杨木原料质量的水，加热至175-185°C并维持20min，降温放液，得到含有半纤维素的水溶液，蒸发去除水并干燥得到半纤维素。
[0054]向反应器内加入锯末6倍杨木原料质量的四氢呋喃，加热至120-135°C并保温20min,降温放液，得到含有木质素的四氢呋喃溶液，蒸发去除四氢呋喃得到木质素。
[0055]最后取出反应器内的固体剩余物，得到纤维素。
[0056]本对比例中，脂溶性物质的得率为85-90%，半纤维素的得率为45-60%，木质素的得率为50-64%，纤维素得率为70-82%。另外，上述半纤维素水溶液中没有检测到2_5g/L糠醛和l_3g/L羟甲基糠醛等糖的降解产物。
[0057]通过对比实施例1和对比例，可知，本发明的流式分离方法比静态式分离方法分离效率明显提高，并且碳水化合物没有降解。
[0058]实施例3:
[0059]一种利用实施例1所述装置对杨木化学组分的流式分离方法，包括步骤如下；
[0060](I)将杨木原料粉碎后装入抽提管6中，将溶剂装入常温溶剂储存罐I中，通过高压泵2将溶剂泵入温度调节单元3中，温度调节单元3中的加热器将溶剂加热后输送到热溶剂储存罐4中，调节单向阀5和恒压阀门8控制溶剂的流速进而控制溶剂在抽提管6的停留时间，溶剂对农林生物质化学组分进行提取；
[0061]使用不同溶剂实现不同化学组分的分离，具体如下:
[0062]A、溶剂为乙醇，温度调节单元3加热溶剂温度至100-110°C，调节流速使溶剂在抽提管6中的停留时间30min，持续泵送60min，使用溶剂质量为杨木原料质量的4倍，得到含有脂溶性物质(树脂、植物单宁、脂肪酸和植物留醇)的乙醇溶液；
[0063]B、溶剂为0.2wt%的盐酸，温度调节单元3加热溶剂温度至175_185°C，调节流速使溶剂在抽提管6中的停留时间lOmin，持续泵送40min，使用溶剂质量为杨木原料质量的4倍，得到含有半纤维素的盐酸溶液；
[0064]C、溶剂为二氧六环水溶液(90.2%二氧六环、9.8%水)，温度调节单元3加热溶剂温度至80-120°C，调节流速使溶剂在抽提管6中的停留时间20min，持续泵送40min，使用溶剂质量为杨木原料质量的4倍，得到含有木质素的二氧六环水溶液；
[0065]高压泵2调节提取过程中的压力为8?30MPa ；
[0066](2)提取结束后，提取化学组分后的溶剂进入温度调节单元3中，温度调节单元3中的冷凝器对溶剂冷凝至常温后输送到收集罐9中；
[0067]蒸发去除乙醇得到脂溶性物质，蒸发去除盐酸后干燥得到半纤维素，蒸发去除溶液得到木质素，取出抽提管6中的固体得纤维素。
[0068]本实施例中，脂溶性物质的得率为95-99%，半纤维素的得率为70_80%，木质素的得率为90-95 %，纤维素得率为90-95 %。
[0069]实施例4:
[0070]如实施例2所述，不同的是:
[0071]步骤(I)中，A、溶剂为甲苯，温度调节单元3加热溶剂温度至100-110°C，调节流速使溶剂在抽提管6中的停留时间20min，持续泵送40min，使用溶剂质量为杨木原料质量的6倍，得到含有脂溶性物质(树脂、植物单宁、脂肪酸和植物留醇)的甲苯溶液；
[0072]B、溶剂为0.2wt%的硫酸，温度调节单元3加热溶剂温度至175_185°C，调节流速使溶剂在抽提管6中的停留时间20min，持续泵送40min，使用溶剂质量为杨木原料质量的6倍，得到含有半纤维素的硫酸溶液；
[0073]C、溶剂为0.2wt%氢氧化钠溶液，温度调节单元3加热溶剂温度至110_120°C，调节流速使溶剂在抽提管6中的停留时间30min，持续泵送40min，使用溶剂质量为杨木原料质量的4倍，得到含有木质素的氢氧化钠溶液；
[0074]步骤(2)中，提取结束后，提取化学组分后的溶剂进入温度调节单元3中，温度调节单元3中的冷凝器对溶剂冷凝至常温后输送到收集罐9中；
[0075]蒸发去除甲苯得到脂溶性物质，蒸发去除溶液后干燥得到半纤维素，蒸发去除溶液得到木质素，取出抽提管6中的固体得纤维素。
【主权项】
1.一种农林生物质化学组分的流式分离装置，其特征在于，该农林生物质化学组分的流式分离装置包括常温溶剂储存罐、温度调节单元、热溶剂储存罐、抽提管和收集罐，所述的常温溶剂储存罐通过高压泵与温度调节单元连接，所述的温度调节单元与热溶剂储存罐连接，所述的热溶剂储存罐通过单向阀与抽提管连接，所述的抽提管通过恒压阀门与温度调节单元连接，所述的温度调节单元还与收集罐连接。2.根据权利要求1所述的农林生物质化学组分的流式分离装置，其特征在于，所述的温度调节单元包括并联连接的加热器和冷却器，所述的加热器分别与高压泵和热溶剂储存罐连接，所述的冷却器分别与恒压阀门和收集罐连接。3.根据权利要求1所述的农林生物质化学组分的流式分离装置，其特征在于，所述的恒压阀门与抽提管之间还设置有压力表。4.根据权利要求1所述的农林生物质化学组分的流式分离装置，其特征在于，所述的抽提管内部设置有螺旋给料装置，抽提管的进料口和出料口设置有滤网。5.根据权利要求1所述的农林生物质化学组分的流式分离装置，其特征在于，所述的高压泵提供压力范围为I?40MPa。6.根据权利要求1所述的农林生物质化学组分的流式分离装置，其特征在于，所述的温度调节单元的温度调节范围在10?400°C。7.一种农林生物质化学组分的流式分离方法，包括使用权利要求1-6任一项所述的流式分离装置，包括步骤如下； (1)将农林生物质原料粉碎后装入抽提管中，将溶剂装入常温溶剂储存罐中，通过高压泵将溶剂泵入温度调节单元中，温度调节单元中的加热器将溶剂加热后输送到热溶剂储存罐中，调节单向阀和恒压阀门控制溶剂的流速进而控制溶剂在抽提管的停留时间，溶剂对农林生物质化学组分进行提取； 高压泵调节提取过程中的压力为I?40MPa ； (2)提取结束后，提取化学组分后的溶剂进入温度调节单元中，温度调节单元中的冷凝器对溶剂冷凝至常温后输送到收集罐中，将溶剂蒸发去除即得农林生物质化学组分。8.根据权利要求7所述的农林生物质化学组分的流式分离方法，其特征在于，步骤(I)中，当分离农林生物质中的脂溶性物质时，所述的溶剂为苯、甲苯、甲醇、乙醇、超临界二氧化碳或/和甲基叔丁基醚，溶剂加热后的温度为40-210°C，压力0.5-25MPa，溶剂在抽提管的停留时间为5-120min ;进一步优选的，所述的脂溶性物质包含但不限于树脂、植物单宁、脂肪酸、植物留醇；更优选的，溶剂加热后的温度为100-120°C，压力6-8MPa，溶剂在抽提管的停留时间为20-40min ； 当分离农林生物质中的半纤维素时，所述的溶剂为水、0.2-10wt%浓度的稀酸溶液，溶剂加热后的温度为100-190°C，压力2.5-10MPa，溶剂在抽提管的停留时间为2_60min ;进一步优选的，所述的稀酸溶液为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸或碳酸；更优选的，所述的溶剂为水、0.1_2被％浓度的稀酸溶液，溶剂加热后的温度为160-180°C，压力6-8MPa，溶剂在抽提管的停留时间为10_30min ； 当分离农林生物质中的木质素时，所述的溶剂为l_20wt%浓度的稀碱溶液、0.l-2wt%浓度的无机盐溶液、四氢呋喃、二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或/和液氨，溶剂加热后的温度为80-180°C，压力0.5-25MPa，溶剂在抽提管的停留时间为10_90min ;进一步优选的，所述的稀碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙，所述的无机盐为碳酸盐或亚硫酸盐；更优选的，所述的溶剂为6-8wt%浓度的稀碱溶液、0.1-0.5wt%浓度的无机盐溶液、四氢呋喃、二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或/和液氨，溶剂加热后的温度为80-140°C，压力6-15MPa，溶剂在抽提管的停留时间为10-30min。9.根据权利要求7所述的农林生物质化学组分的流式分离方法，其特征在于，步骤(I)中所述的溶剂与农林生物质原料的质量比为3-15:1。10.根据权利要求7所述的农林生物质化学组分的流式分离方法，其特征在于，步骤(I)中所述的农林生物质原料为杨木。
【专利摘要】本发明涉及一种农林生物质化学组分的流式分离装置和方法。该分离装置包括常温溶剂储存罐、温度调节单元、热溶剂储存罐、抽提管和收集罐，常温溶剂储存罐通过高压泵与温度调节单元连接，温度调节单元与热溶剂储存罐连接，热溶剂储存罐通过单向阀与抽提管连接，抽提管通过恒压阀门与温度调节单元连接，温度调节单元还与收集罐连接。利用该装置，通过改变溶剂的种类、温度、压力和流速，可以将原料中的半纤维素和木素分步抽提至溶剂中，实现生物质中脂溶性物质、半纤维素、木素和纤维素组分的分离。本发明分离方法是在溶剂流动状态下实现对农林生物质化学成分的分离，具有分离快速高效、溶剂使用量低、组分无降解的特点。
【IPC分类】C08H7/00, C07G99/00, C08H8/00, C07J75/00, C07G1/00, D21C5/00, C08B37/14
【公开号】CN104892796
【申请号】CN201510311893
【发明人】王兆江, 傅英娟, 秦梦华
【申请人】齐鲁工业大学
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年6月9日