>[0052] 利用开炼机对表I和表II中所不的成分（在表中以质量份表不）进行捏合，并利 用造粒机进行造粒。通过下述方法对粒料的粘着性进行评价。将所得粒料供至用于包覆电 线的挤出机中，其被挤出至0. 5SQ(TA19/0. 19)的导体（铜线；导体直径：0. 95mm)以形成 厚度为〇. 375_的覆层，从而获得总体直径为1. 7_的电线。
[0053] 接下来，利用电子束照射装置，以lOOkGy的电子束进行照射，从而制得用交联的 橡胶组合物绝缘包覆的绝缘线。通过下述方法对以上述方式获得的绝缘线（或其绝缘覆 层）进行拉伸性能（拉伸强度和拉伸伸长率）、挠性、耐热性、阻燃性、绝缘性、耐油性和低温 特性的评价。其结果示于表I和表II中。
[0054]拉伸性能（拉伸强度和拉伸伸长率）：
[0055] 将导体从所得绝缘线中拉出，从而获得由绝缘覆层形成的管。根据JISC 3005(1986)测量该样品的拉伸强度和拉伸伸长率。
[0056] 挠性：
[0057] 根据JISC3005(1986)测量拉伸伸长率和拉伸应力。将拉伸伸长率为2%时的拉 伸应力乘以50所获得的值定义为正割模量，将该正割模量用作挠性的指标。正割模量的值 接近于杨氏模量。正割模量的测量值表I和表II中。该值为lOOMPa以下评为合格。
[0058] 耐热性
[0059] 根据ISO6722的规格，将所得绝缘线切割至长度为350mm，两端均除去长度为 25mm的绝缘覆层，将该绝缘线置于200°C的恒温炉中达3, 000小时，然后将该绝缘线在直径 为2. 55mm的棒上缠绕三圈，该棒的直径为绝缘覆层外径的1. 5倍。接下来，通过向绝缘线 施加lkv的电压1分钟来进行耐压试验，以观察是否发生了绝缘击穿，并观察绝缘覆层中开 裂状态。根据如下标准将结果示于表I和表II中：
[0060] 发生绝缘击穿：不合格；未发生绝缘击穿：合格
[0061] 观察到开裂：不合格；未观察到开裂：合格
[0062] 阻燃性：
[0063] 根据ISO6722的规格，将绝缘线切割至长度为600mm，以45°的角度固定其两端， 并将燃烧器的火焰置于与绝缘线垂直的位置。调整火焰，使得外焰长度为100mm、内焰为 50mm，并且使火焰置于使内焰尖端与绝缘线接触的位置。持续该接触，直至导体裸露出来。 然而，即使接触15秒后仍未露出导体时，则终止接触。当燃烧在70秒内熄灭并且上方的燃 烧长度为450mm以下时，将样品判定为合格。如果样品超过该极限，则判定为不合格。
[0064] 绝缘性：
[0065] 将上述获得的绝缘线在70°C的热水中浸渍两小时。然后，利用体积电阻率测量装 置，在100V以上的直流电压下测量绝缘覆层的体积电阻率（Q?cm)。测量值示于表I和 II中。
[0066] 耐油性
[0067] 根据ISO6722中的方法II，将所获得的绝缘线浸渍于处于室温的市售发动机机 油中达20小时，然后测量外径的改变率。接下来，通过在水中施加lkV的电压达1分钟，从 而进行耐压试验。当外径的改变率为15%以下并且未发生绝缘击穿时，将样品判定为合格， 并将其示于表I和II中。
[0068] 低温特性
[0069] 根据ISO6722的规格，将所获得的绝缘线在-40°C下放置四小时，然后将该绝缘 线缠绕于直径为2. 55mm的棒上，该棒的直径为绝缘覆层的外径的1. 5倍。接下来，向该绝 缘线施加lkV的电压1分钟以进行耐压试验，观察是否发生了绝缘击穿，并观察绝缘覆层中 的开裂状态。根据如下标准将结果示于表I和表II中：
[0070] 发生绝缘击穿：不合格；未发生绝缘击穿：合格
[0071] 观察到开裂：不合格；未观察到开裂：合格
[0072] 粒料的粘着性
[0073] 将上述获得的粒料在40°C下放置一天，观察粒料间是否存在粘着。根据如下标准 将结果示于表I和表II中：
[0074] 未观察到附着，或者能够轻松地用手将粒料分开：合格
[0075] 观察到附着，并且难以用手将粒料分开：不合格
[0076] [表I]
[0077]
[0078] [表II]
[0079]
[0080] 在耐热性和低温特性项目中的开裂和绝缘击穿中，实施例1至7均评价为合格，因 此其满足了绝缘覆层的规格。在阻燃性、耐燃性和粒料的粘着性方面，实施例1至7也均评 价为合格，因此其满足了所述规格。此外，实施例1至7均满足了拉伸性能的规格（拉伸强 度：7. 8MPa以上；拉伸伸长率：150%以上）以及绝缘性能的标准（109D以上）。因此， 这些数据表明，实施例1至7为用于绝缘线（如线束）的绝缘覆层的优异材料。
[0081] 另一方面，在比较例1中，（A)成分的混合量超过（A)成分和（B)成分的总量的90 质量％，在比较例2中，无机填料（重质碳酸钙）的混合量小于（A)成分和（B)成分的总量 的10质量％，比较例1和比较例2在粒料的粘着性方面较差。这些数据表明，为了充分改 善粒料的粘着性，需要（A)成分的混合量为90质量％以下，并且无机填料的混合量为10质 量％以上。
[0082] 在比较例3中，无机填料（重质碳酸钙）的混合量超过（A)成分和（B)成分的总 量的1〇〇质量％，在比较例4中，（A)成分的混合量小于（A)成分和⑶成分的总量的60质 量％，比较例3和比较例4未实现足够高的拉伸性能。这些数据表明，为了实现足够高的拉 伸性能，需要（A)成分的混合量为60质量％以上，并且无机填料的混合量为100质量％以 下。此外，在比较例4中，（A)成分的混合量小于（A)成分和⑶成分的总量的60质量％， 其正割模量超过lOOMPa，因此未满足挠性规格。因此，这些数据表明，为了实现满足规格的 挠性，也需要（A)成分的混合量为60质量％以上。
【主权项】
1. 一种耐热阻燃橡胶组合物，包含： (a) 通过将（A)偏二氟乙烯-六氟丙烯系共聚物橡胶和/或偏二氟乙烯-六氟丙烯-四 氟乙烯系共聚物橡胶与（B)聚偏二氟乙烯以90:10至60:40的质量比混合而制得的混合 物；以及 (b) 无机填料； 其中100质量份的所述混合物中混合有10质量份至100质量份的所述无机填料。2. 根据权利要求1所述的耐热阻燃橡胶组合物，其中所述无机填料选自碳酸钙和滑 石。3. -种绝缘线，包括绝缘覆层，该绝缘覆层是通过将根据权利要求1或2所述的耐热阻 燃橡胶组合物涂布在导体上，并随后进行电离辐射的照射而制得的。4. 一种橡胶管，该橡胶管是通过将根据权利要求1或2所述的耐热阻燃橡胶组合物形 成为管状，并随后进行电离辐射的照射而制得的。
【专利摘要】本发明提供了一种耐热阻燃橡胶组合物，其即使在未交联状态下也具有低粘着性；一种绝缘线，其具有由所述耐热阻燃橡胶组合物形成的绝缘覆层；一种橡胶管，其由所述耐热阻燃橡胶组合物形成。该耐热阻燃橡胶组合物是通过如下方式获得的：将(A)偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物橡胶和/或偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物橡胶与(B)聚偏二氟乙烯以90:10至60:40的质量比混合而制得混合物，并且在每100质量份的该混合物中混合10-100质量份的无机填料；所述绝缘线所具有的绝缘覆层是通过电离辐射的照射而由所述橡胶组合物形成的；所述橡胶管是通过电离辐射的照射而由所述耐热阻燃橡胶组合物形成的。
【IPC分类】C08L27/20, F16L11/04, B32B25/04, H01B7/295, B32B27/30, C08L27/16, H01B7/02, H01B17/58, H01B3/44, C08L27/18, C08K3/34, H01B3/00, C08K3/26
【公开号】CN104903397
【申请号】CN201380043488
【发明人】藤田太郎, 早味宏, 西川信也, 越智祐司, 户泽仁宏
【申请人】住友电气工业株式会社
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年9月19日
【公告号】US20150232653, WO2014112156A1