啉基结构的可溶性聚酰亚胺的结构 式。
【具体实施方式】
[0021] 下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权力要求书所限定 的范围。
[0022] 实施例1: 在一个装有机械搅拌器、回流冷凝管、氮气导气管的50毫升三口圆底烧瓶中分别加入 3,3< -二叔丁基-4,4'-二氨基苯基-4'-吗啉基苯基甲烷1.0000克（2. 1201毫摩尔)， 3,3<，4，f -均苯四甲酸二酐0.4624克（2.1201毫摩尔），N，N-二甲基乙酰胺13.20克， 室温下搅拌反应24小时得到前驱体聚酰胺酸溶液。然后将得到前驱体聚酰胺酸溶液加入 8ml体积比为6:4的乙酸酐-吡啶混合溶液中，室温下搅拌反应1小时，在120°C下搅拌 反应8小时得到粘稠的聚酰亚胺溶液，冷却至室温后，倒入500 ml乙醇中沉淀，过滤，滤出 物放入真空干燥箱80°C下干燥后，即制得淡黄色纤维状含叔丁基和吗啉基结构的可溶性聚 酰亚胺。其结构式如下：
[0023] 实施例2: 在一个装有机械搅拌器、回流冷凝管、氮气导气管的50毫升三口圆底烧瓶中分别加入 3,3< -二叔丁基-4,4'-二氨基苯基-4'-吗啉基苯基甲烷1.0000克（2. 1201毫摩尔)， 3,3<，4，f -联苯四甲酸二酐0.6238克（2.1201毫摩尔)，N，N-二甲基乙酰胺14.61克， 室温下搅拌反应24小时得到前驱体聚酰胺酸溶液。然后将得到的前驱体聚酰胺酸溶液加 入8ml体积比为6:4的乙酸酐-吡啶混合溶液中，室温下搅拌反应I h，在120°C下搅拌 反应8 h得到粘稠的聚酰亚胺溶液。冷却至室温后，缓慢倒入500ml乙醇中沉淀，过滤，滤 出物放入真空干燥箱80°C下干燥后，即制得淡黄色纤维状含叔丁基和吗啉基结构的可溶性 聚酰亚胺。其结构式如下：
[0024] 实施例3: 在一个装有机械搅拌器、回流冷凝管、氮气导气管的50毫升三口圆底烧瓶中分别加入 3,3< -二叔丁基-4,4'-二氨基苯基-4'-吗啉基苯基甲烷1.0000克（2. 1201毫摩尔)， 3,3<，4，f -二苯醚四甲酸二酐0.6577克（2.1201毫摩尔），N，N-二甲基乙酰胺15.00 克，在室温下搅拌反应24小时得到前驱体聚酰胺酸溶液。然后将制得的前驱体聚酰胺酸 溶液加入8 ml体积比为6:4的乙酸酐-吡啶混合溶液中，在室温下搅拌反应1小时，再在 120°C下搅拌反应8 h得到粘稠的聚酰亚胺溶液。冷却至室温后，缓慢倒入500ml乙醇中沉 淀，过滤，滤出物放入真空干燥箱80°C下干燥后，最后即制得淡黄色纤维状含叔丁基和吗啉 基结构的可溶性聚酰亚胺。其结构式如下：
[0025] 实施例4: 在一个装有机械搅拌器、回流冷凝管、氮气导气管的50毫升三口圆底烧瓶中分别加入 3,3< -二叔丁基-4,4'-二氨基苯基-4'-吗啉基苯基甲烷1.0000克（2. 1201毫摩尔)， 3,3<，4, V -二苯酮四甲酸二酐0.6831克（2. 1201毫摩尔)，N，N-二甲基乙酰胺15. 15 克，在室温下搅拌反应24小时得到前驱体聚酰胺酸溶液。然后将制得的前驱体聚酰胺酸溶 液加入8 ml体积比为6:4的乙酸酐-吡啶混合溶液，室温下搅拌反应Ih，在120°C下搅拌 反应8h得到粘稠的聚酰亚胺溶液。冷却至室温后，缓慢倒入500ml乙醇中沉淀，过滤，滤出 物放入真空干燥箱80°C下干燥后，最后即制得淡黄色纤维状含叔丁基和吗啉基结构的可溶 性聚酰亚胺。其结构式如下：
【主权项】
1. 一种含叔了基和吗咐基结构的可溶性聚酷亚胺，其特征在于该含叔了基和吗咐基结 构的可溶性聚酷亚胺的结构式为：2. 根据权利要求1所述的含叔了基和吗咐基结构的可溶性聚酷亚胺的制备方法，其特 征在于具体步骤为： (1) 在氮气保护下，将等摩尔的芳香二胺单体和芳香二酢单体充分溶解在非质子极性 溶剂N，N-二甲基己酷胺中，反应体系中单体总用量使其固含量为10%，在室温下揽拌反应 24小时，制得前驱体聚酷胺酸溶液； (2) 将步骤（1)制得的聚酷胺酸溶液溶于体积比为6:4的己酸酢-化晚混合溶液，在室 温下揽拌反应1小时，再在120°C下揽拌反应8小时制得聚酷亚胺溶液，冷却至室温，缓慢 倒入甲醇或己醇中得到淡黄色纤维状沉淀并过滤，滤出物放入真空干燥箱80°C下干燥后， 即制得含叔了基和吗咐基结构的可溶性聚酷亚胺； 所述芳香二胺单体含有叔了基和吗咐基结构，化学名为3, 3'-二叔了基-4,4'-二 氨基苯基-4'-吗咐基苯基甲烧，其结构式为：所述芳香二酢单体为3,3'，4,4'-均苯四甲酸二酢、3,3'，4,4'-联苯四 甲酸二酢、3,3' ，4,4'-二苯離四甲酸二酢、3,3' ，4,4'-二苯讽四甲酸二酢、 3,3' ，4,4'-二苯酬四甲酸二酢、3,3' ，4,4'-二苯硫離四甲酸二酢、1,4-双化4-二 駿基苯氧基）-2,2' ,3-S甲基苯二酢、2, 2-双化4-二駿基苯基）六氣丙烷二酢、1，1-双 [4-(3, 4-二駿基苯氧基）苯基]环己烧二酢、2, 2-双化4-二駿基苯基）丙烷二酢或 2, 2-双[4- (3, 4-二駿基苯氧基）苯基]六氣丙烷二酢。
【专利摘要】本发明公开了一种含叔丁基和吗啉基结构的可溶性聚酰亚胺及其制备方法。该含叔丁基和吗啉基结构的可溶性聚酰亚胺的结构式为：；采用具有非共平面结构芳香二胺与各种不同四酸二酐通过“两步法”反应制备得到含叔丁基和吗啉基结构的可溶性聚酰亚胺材料。本发明的聚酰亚胺材料具有杰出的溶解性能，不仅能完全溶解在高沸点有机溶剂N,N′-二甲基甲酰胺（DMF）、N,N′-二甲基乙酰胺（DMAc）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基亚砜（DMSO）及间甲酚中，而且还能较好的溶解在低沸点的溶剂四氢呋喃（THF）、氯仿（CHCl3）、二氯甲烷（CH2Cl2）、乙酸乙酯及丙酮中。
【IPC分类】C08G73/10
【公开号】CN104927054
【申请号】CN201510368072
【发明人】黄孝华, 梅媚, 刘婵娟, 韦春
【申请人】桂林理工大学
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年6月29日