一种吡啶类氮氧化物的高效、多相催化的制备方法_2

文档序号:9257216阅读:来源:国知局
骤(a)所得固体在马弗炉中氧气气氛下焙烧2小时后得到白色固体的催化剂, 即钨负载二氧化钛,焙烧温度为450°C,记为5%W03/Ti02。
[0044] 一种3,5-二甲基吡啶氮氧化物的制备,包括如下步骤: 步骤一,以钨负载的二氧化钛为催化剂,将20g3,5-二甲基吡啶、50mL30%的过氧化 氢溶液、1g步骤(a)中制备的催化剂加入到三口烧瓶中; 步骤二,将步骤一制备的混合液在40°C下搅拌反应10小时,将反应后的液体自然冷 却至室温,然后依次经过过滤、洗涤、浓缩,滤液浓缩后得到3, 5-二甲基吡啶氮氧化物成品 21. 5g,收率:93. 7%,高效液相色谱检测纯度为95. 8%。
[0045] 为进一步验证本发明的成效,将本实施例最终制得的成品,使用布鲁克(Bruker) AV400型核磁共振仪进行检测,检测结果如下:如图1的核磁共振氢谱图所示,1H-NMR(CDC13,400MHz) 8.00-7.88 (s,2H), 7.00-6.91 (s,1H), 2.40-2.21 (s,6H);如 图 2 的核磁共振碳谱图m*,13C-NMR(CDC13,100MHz)S:136.4,135.8 128.5,18.0.ESI-MS:M/ZcalcdforC7H9N0+ : 123.0684,M+:found: 122.9165. 〇
[0046] 实施例3 钨负载的二氧化钛的制备,包括如下步骤: (a) 将1. 81g鹤酸加入到500ml去离子水中,用lmol/L的氨水调节溶液pH至鹤酸全 溶,然后加入12g商业化的二氧化钛(P25),超声分散50分钟后,将溶剂在55°C的温度下蒸 干; (b) 将步骤(a)所得固体在马弗炉中氧气气氛下焙烧3小时后得到白色固体的催化剂, 即钨负载二氧化钛,焙烧温度为400°C,记为5%W03/Ti02。
[0047] 一种2-氯吡啶氮氧化物的制备,包括如下步骤: 步骤一,以鹤负载的二氧化钛为催化剂,将20g2-氯吡啶、45mL30%的过氧化氢溶液、 3g步骤(a)中制备的催化剂加入到三口烧瓶中; 步骤二,将步骤一制备的混合液在20°C下搅拌反应18小时,将反应后的液体自然冷 却至室温,然后依次经过过滤、洗涤、浓缩,滤液浓缩后得到2-氯吡啶氮氧化物成品22. 8g, 收率:94. 8%,高效液相色谱检测纯度为94. 7%。将本实施例最终制得的成品,使用布鲁 克(Bruker)AV400型核磁共振仪进行检测,检测结果如下:2-Chloropyridine-N_oxide
如图 3 的核磁共振氢谱图所示,1H-NMR(CDC13,400MHz)S: 8.28-8.24 (s,1H), 8.15-8.10 (d,1H),7.28-7.26 (s,1H),7.26-7.20 (t,1H);如图 4 的核磁共振碳谱 图所示 13C-NMR(CDC13,100MHz)S: 138. 7,137. 7,133. 3,126. 0,125. 8.。
[0048] 实施例4 钨负载的二氧化钛的制备,包括如下步骤: (a) 将2g钨酸加入到500ml去离子水中,用lmol/L的氨水调节溶液pH至钨酸全溶,然 后加入10. 6g商业化的二氧化钛(P25),超声分散30分钟后,将溶剂在56°C的温度下蒸干; (b) 将步骤(a)所得固体在马弗炉中氧气气氛下焙烧3小时后得到白色固体的催化剂, 即钨负载二氧化钛,焙烧温度为430°C,记为5%W03/Ti02。
[0049] 一种2, 4, 6-三甲基吡啶氮氧化物的制备,包括如下步骤: 步骤一,以钨负载的二氧化钛为催化剂,将20g2, 4, 6-三甲基吡啶、45mL30%的过氧化 氢溶液、1.lg步骤(a)中制备的催化剂加入到三口烧瓶中; 步骤二,将步骤一制备的混合液在45°C下搅拌反应22小时,将反应后的液体自然冷却 至室温,然后依次经过过滤、洗涤、浓缩,滤液浓缩后得到2, 4, 6-三甲基吡啶氮氧化物成品 20. 8g,收率:92. 0%,高效液相色谱检测纯度为93. 1%。
[0050] 为进一步验证本发明的成效,将本实施例最终制得的成品,使用布鲁克(Bruker) AV400型核磁共振仪进行检测,检测结果如下:如图5的核磁共振氢谱图所示,1H-NMR(CDC13,400MHz) 7.01-6.93 (s,2H), 2.54-2.48 (s,6H), 2.30-2.26 (s,3H); 如图 6 的核磁共振碳谱图所示,13C-NMR(CDC13,100MHz)S: 148. 0,135. 8,124. 8, 20.2,18.0.ESI-MS:M/ZcalcdforC7H9N0+: 137.0840,M+:found: 136.8936.。
[0051] 实施例5 钨负载的二氧化钛的制备,包括如下步骤: (a)将1. 6g鹤酸加入到500ml去离子水中,用lmol/L的氨水调节溶液pH至鹤酸全溶, 然后加入10. 6g商业化的二氧化钛(P25),超声分散30分钟后,将溶剂在56°C的温度下蒸 干; (b)将步骤(a)所得固体在马弗炉中氧气气氛下焙烧3小时后得到白色固体的催化剂, 即钨负载二氧化钛,焙烧温度为430°C,记为5%W03/Ti02。
[0052] -种喹啉氮氧化物的制备,包括如下步骤: 步骤一,以钨负载的二氧化钛为催化剂,将50g喹啉、45mL30%的过氧化氢溶液、llg步 骤(a)中制备的催化剂加入到三口烧瓶中; 步骤二,将步骤一制备的混合液在35°C下搅拌反应22小时,将反应后的液体自然冷却 至室温,然后依次经过过滤、洗涤、浓缩,滤液浓缩后得到喹啉氮氧化物成品收率:81. 3%,高 效液相色谱检测纯度为89. 8%。
[0053] 实施例6 钨负载的二氧化钛的制备,包括如下步骤: (a) 将1.lg钨酸加入到500ml去离子水中,用lmol/L的氨水调节溶液pH至钨酸全溶, 然后加入llg商业化的二氧化钛(P25),超声分散42分钟后,将溶剂在61°C的温度下蒸干; (b) 将步骤(a)所得固体在马弗炉中氧气气氛下焙烧2. 1小时后得到白色固体的催化 剂,即钨负载二氧化钛,焙烧温度为400°C,记为5%W03/Ti02。
[0054] -种4-甲基吡啶氮氧化物的制备,包括如下步骤: 步骤一,以钨负载的二氧化钛为催化剂,将50g4-甲基吡啶、70mL30%的过氧化氢溶 液、8g步骤(a)中制备的催化剂加入到三口烧瓶中; 步骤二,将步骤一制备的混合液在50°C下搅拌反应16小时,将反应后的液体自然冷 却至室温,然后依次经过过滤、洗涤、浓缩,滤液浓缩后得到4-甲基吡啶氮氧化物成品收 率:84. 7%,高效液相色谱检测纯度为94. 3%。为进一步验证本发明的成效,将本实施例 最终制得的成品,使用布鲁克(Bruker)AV400型核磁共振仪进行检测,检测结果如下: 4-Picoline-N-oxide
I如图 7 的核磁共振氢谱图所示,1H-NMR(CDC13, 400MHz)S: 8.16-8.08 (s, 2H), 7.16-7.11 (s, 2H), 2.40-2.32 (s, 3H);如图 8 的核磁共振碳谱 图所示,13C-NMR(CDC13, 100MHz) 138.4,137.5,126.6,20.1.。
[0055] 实施例7 钨负载的二氧化钛的制备,包括如下步骤: (a) 将lg钨酸加入到500ml去离子水中,用lmol/L的氨水调节溶液pH至钨酸全溶,然 后加入12g商业化的二氧化钛(P25),超声分散30分钟后,将溶剂在61°C的温度下蒸干; (b) 将步骤(a)所得固体在马弗炉中氧气气氛下焙烧2小时后得到白色固体的催化剂, 即钨负载二氧化钛,焙烧温度为485°C,记为5%W03/Ti02。
[0056] -种2, 3-二甲基吡啶氮氧化物的制备,包括如下步骤: 步骤一,以钨负载的二氧化钛为催化剂,将50g2, 3-二甲基吡啶、60mL30%的过氧化氢 溶液、1g步骤(a)中制备的催化剂加入到三口烧瓶中; 步骤二,将步骤一制备的混合液在30°C下搅拌反应20小时,将反应后的液体自然冷 却至室温,然后依次经过过滤、洗涤、浓缩,滤液浓缩后得到2, 3-二甲基吡啶氮氧化物成品 收率:92. 1%,高效液相色谱检测纯度为94. 5%。为进一步验证本发明的成效,将本实施例 最终制得的成品,使用布鲁克(Bruker)AV400型核磁共振仪进行检测,检测结果如下:2, 3-Lutidine-N-oxide
,如图 9 的核磁共振氢谱图
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