的连续进料。使反应产物和一些未反应的HF连 续离开该催化剂汽提塔的顶部，在那里通过GC定期对它们进行分析。该245cb选择性初始 为21%，在140小时内降低至〈5%并在205小时内降低至〈2%。相反，随着245cb选择性降 低，该244bb选择性由大约78. 5%提高至>98%。该1233xf转化率初始为大约97. 3%，并在 前205小时中保持相对稳定(平均97%)，在此时以大约0. 6克/小时的速率启动新鲜SbCl5催化剂的连续共同进料，并将其进料至该反应器的气相空间。在该试验运行的接下来的500 小时，采用该催化剂添加速率，245cb的选择性保持在〈2%，同时1233xf转化率保持恒定在 大约97%。
[0084] 许多方面和实施方案已经在上文中描述并仅为示例性的而非限制性的。在阅读本 说明书后，本领域技术人员认识到，在不离开本发明的范围的情况下，其它方面和实施方案 是可能的。
【主权项】
1. 用于尽量减少在反应器中2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯与HF在氢氟化催化剂存在下的液 相反应中形成1，1，1，2, 2-五氟丙烷的方法，包括： (a) 使HF与足够量的2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯在氢氟化催化剂的存在下在有效形 成2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的条件下反应，所述氢氟化催化剂以足以催化所述反应的量 存在，并且2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷以大约80%或更高的转化率和大约20%或更低的 1，1，1，2, 2-五氟丙烷选择性形成；和 (b) 通过以小的增量向所述反应器中连续或周期性加入所述氢氟化催化剂来保 持以大约80%或更高的转化率和大约20%或更低的1，1，1，2, 2-五氟丙烷选择性形成 氯-1，1，1，2-四氟丙烷。2. 如权利要求1所述的方法，其中所述氢氟化催化剂以基于所述反应器中存在的氢氟 化催化剂和HF的总重量的大约0. 5重量％至大约10重量％的量周期性添加。3. 如权利要求1所述的方法，其中步骤（a)中的初始催化剂浓度为基于所述反应器中 催化剂和HF的总重量的大约2重量％至大约50重量％。4. 如权利要求1所述的方法，其中步骤（a)中的初始催化剂浓度为基于所述反应器中 催化剂和HF的总重量的大约10重量％至大约40重量％。5. 如权利要求1所述的方法，其中步骤（a)中的初始催化剂浓度为基于所述反应器中 催化剂和HF的总重量的大约15重量％至大约25重量％。6. 如权利要求2所述的方法，其中所述催化剂以基于所述反应器中HF和催化剂的总重 量的大约1重量％至大约5重量％或更少的量周期性添加。7. 如权利要求2所述的方法，其中所述催化剂以基于所述反应器中HF和催化剂的总重 量的大约2重量％至大约3重量％的量周期性添加。8. 如权利要求1所述的方法，其中所述氢氟化催化剂是卤化锑、卤化锡、卤化钽、卤化 钛、劍七银、和劍七钼、劍七铁、氟化的劍七铬、氟化的氧化铬或其组合。9. 如权利要求8所述的方法，其中所述氢氟化催化剂是SbCl5、SbCl3、SbF5、SnCl4、 TaCl5、TiCl4、NbCl5、MoC16、FeCl3、SbCl5的氟化物类、SbCl3的氟化物类、SnCl4的氟化物类、 TaCl5的氟化物类、TiCl4的氟化物类、NbCl5的氟化物类、MoCl6的氟化物类、FeCl3的氟化物 类或其组合。10. 如权利要求1所述的方法，其中所述反应在大约30°C至大约200°C的温度下进行。11. 如权利要求1所述的方法，其中所述反应在大约50°C至大约150°C的温度下进行。12. 如权利要求1所述的方法，其中所述反应在大约75°C至大约125°C的温度下进行。13. 如权利要求1所述的方法，其中所述反应在大约5psig至大约200psig的压力下 进行。14. 如权利要求1所述的方法，其中所述反应在大约30psig至大约175psig的压力 下进行。15. 如权利要求1所述的方法，其中所述反应在大约60psig至大约150psig的压力 下进行。16. 如权利要求1所述的方法，其中所述HF对2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的摩尔比为大约 1:1至大约50:1。17. 如权利要求1所述的方法，其中所述HF对2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的摩尔比为大约 1:1至大约30:1。18. 如权利要求1所述的方法，其中所述HF对2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的摩尔比为大约 2:1至大约15:1。19. 用于尽量减少在反应器中2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯与HF在氢氟化催化剂存在下的 液相反应中形成1，1，1，2, 2-五氟丙烷的方法，包括： (a) 使HF与足够量的2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯在选自五氯化锑的氢氟化催化剂的存在 下在有效形成2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的条件下反应，所述氢氟化催化剂以足以催化所述 反应的量存在，并且所述2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷以大约80%或更高的转化率和大约20% 或更低的1，1，1，2, 2-五氟丙烷选择性形成；和 (b) 通过以小的增量周期性或连续加入所述氢氟化催化剂来保持以大约80%或更高 的转化率和大约20%或更低的1，1，1，2, 2-五氟丙烷选择性形成2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷。20. 如权利要求19所述的方法，其中所述氢氟化催化剂以基于所述反应器中催化剂和 HF的总重量的大约0. 5重量％至大约10重量％的量周期性添加。21. 如权利要求19所述的方法，其中步骤（a)中的初始催化剂浓度为基于所述反应器 中催化剂和HF的总重量的大约2重量％至大约50重量％。22. 如权利要求19所述的方法，其中步骤（a)中的初始催化剂浓度为基于所述反应器 中催化剂和HF的总重量的大约10重量％至大约40重量％。23. 如权利要求19所述的方法，其中步骤（a)中的初始催化剂浓度为基于所述反应器 中催化剂和HF的总重量的大约15重量％至大约25重量％。24. 如权利要求19所述的方法，其中所述催化剂以基于所述反应器中HF和催化剂的总 重量的大约1重量％至大约5重量％的量周期性添加。25. 如权利要求19所述的方法，其中所述催化剂以基于所述反应器中HF和催化剂的总 重量的大约2重量％至大约3重量％的量周期性添加。26. 如权利要求19所述的方法，其中所述反应在大约30°C至大约200°C的温度下进行。27. 如权利要求19所述的方法，其中所述反应在大约50°C至大约150°C的温度下进行。28. 如权利要求19所述的方法，其中所述反应在大约75°C至大约125°C的温度下进行。29. 如权利要求19所述的方法，其中所述反应在大约5psig至大约200psig的压力 下进行。30. 如权利要求19所述的方法，其中所述反应在大约30psig至大约175psig的压力 下进行。31. 如权利要求19所述的方法，其中所述反应在大约60psig至大约150psig的压力 下进行。32. 如权利要求19所述的方法，其中所述HF对2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的摩尔比为大 约1:1至大约50:1。33. 如权利要求19所述的方法，其中所述HF对2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的摩尔比为大 约1:1至大约30:1。34. 如权利要求19所述的方法，其中所述HF对2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的摩尔比为大 约2:1至大约15:1。35. 制备2, 3, 3, 3-四氟丙-1-烯的方法，包括： (a) 提供包含具有选自式I、II和III的结构的至少一种化合物的起始组合物： CX2 =CCl-CH2X式I CX3 -CCl=CH2 式II CX3 -CHCl-CH2X 式III 其中X独立地选自F、C1、Br和I，条件是至少一个X不是氟； (b) 使所述起始组合物与第一氢氟化试剂接触以制造包含2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的 第一中间体组合物； (c) 使HF与足量的2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯在第二氢氟化催化剂的存在下在有效形成 2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的条件下反应，所述第二氢氟化催化剂以足以催化所述反应的量 存在，并且2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷以至少80%的转化率和最多20%的1，1，1，2, 2-五氟 丙烷选择性形成；和 (d) 通过以小的增量向所述反应器中周期性或连续加入所述第二氢氟化催化剂来 保持以大约80%或更高的转化率和大约20%或更低的1，1，1，2, 2-五氟丙烷选择性形成 氯-1，1，1，2-四氟丙烷；和 (e) 将2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷脱氯化氢以制造包含2, 3, 3, 3-四氟丙-1-烯的反应 产物。36. 如权利要求35所述的方法，其中所述第二氢氟化催化剂以基于所述反应器中存在 的所述氢氟化催化剂和HF的总重量的大约0. 5重量％至大约10重量％的量周期性添加。37. 如权利要求35所述的方法，其中步骤（c)中的所述第二氢氟化催化剂的初始浓度 为基于所述反应器中催化剂和HF的总重量的大约2重量％至大约50重量％。38. 如权利要求1所述的方法，其中步骤（c)中的所述第二氢氟化催化剂的初始浓度为 基于所述反应器中催化剂和HF的总重量的大约10重量％至大约40重量％。39. 如权利要求1所述的方法，其中步骤（c)中的所述第二氢氟化催化剂的初始浓度为 基于所述反应器中催化剂和HF的总重量的大约15重量％至大约25重量％。40. 如权利要求36所述的方法，其中所述第二氢氟化催化剂以基于所述反应器中HF和 催化剂的总重量的大约1重量％至大约5重量％或更少的量周期性添加。41. 如权利要求40所述的方法，其中所述第二氢氟化催化剂以基于所述反应器中HF和 催化剂的总重量的大约2重量％至大约3重量％或更少的量周期性添加。42. 如权利要求1所述的方法，其中所述氢氟化催化剂以每小时0. 03重量％或更少的 速率连续添加，基于所述催化剂和HF的总重量。43. 如权利要求42所述的方法，其中所述氢氟化催化剂以每小时大约0. 01重量％或更 少的速率添加，基于所述催化剂和HF的总重量。44. 如权利要求43所述的方法，其中所述氢氟化催化剂以每小时大约0. 005重量％或 更少的速率连续添加，基于所述催化剂和HF的总重量。45. 如权利要求19所述的方法，其中所述氢氟化催化剂以每小时大约0. 03重量％或更 少的速率添加，基于所述催化剂和HF的总重量。46. 如权利要求45所述的方法，其中所述氢氟化催化剂以每小时大约0. 01重量％或更 少的速率添加，基于所述催化剂和HF的总重量。47. 如权利要求46所述的方法，其中所述氢氟化催化剂以每小时大约0. 005重量％或 更少的速率添加，基于所述催化剂和HF的总重量。48. 如权利要求35所述的方法，其中所述氢氟化催化剂以每小时大约0. 03重量％或更 少的速率添加，基于所述催化剂和HF的总重量。49. 如权利要求48所述的方法，其中所述氢氟化催化剂以每小时大约0. 01重量％或更 少的速率添加，基于所述催化剂和HF的总重量。50. 如权利要求49所述的方法，其中所述氢氟化催化剂以每小时大约0. 005重量％或 更少的速率添加，基于所述催化剂和HF的总重量。
【专利摘要】本方法涉及尽量减少2-氯-3,3,3-三氟丙烯和HF在氢氟化催化剂的存在下的液相反应中形成1,1,1,2,2-五氟丙烷的方法，包括：（a）使HF与足够量的2-氯-3,3,3-三氟丙烯在氢氟化催化剂的存在下在有效形成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的条件下反应，该氢氟化催化剂以足以催化所述反应的量存在，并且该2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷以大于80%的转化率和低于20%的1,1,1,2,2-五氟丙烷选择性形成；和（b）通过以小的增量向所述反应器中加入所述氢氟化催化剂来保持以大约80%或更高的转化率和大约20%或更低的1,1,1,2,2-五氟丙烷选择性形成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。
【IPC分类】C07C19/08, C07C17/42, C07C17/25
【公开号】CN105026349
【申请号】CN201480014570
【发明人】汪海有, D.C.默克尔, 童雪松, H.科卡利
【申请人】霍尼韦尔国际公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年3月11日
【公告号】US20140275646, WO2014164611A1