甲基)吡啶、5，6- 二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚、五氯吡啶在内的氯代吡啶类小分子化合物和氟氯代吡啶类化合物，并与含DCTF的反应物料进行精馏短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离，从而得到含2，3，6_三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶的粗油；通过由碳酸钠、碳酸钟、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵和氢氧化钠按质量比为10: 4: 5: 5: 3: 10构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为10%的水溶液洗涤含2，3，6_三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶的粗油，以实现其中酸性物质的去除；通过对碱液洗涤后的含2，3，6_三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶的粗油依次进行减压精馏并收集120?1800C /100?100Pa的馏份、冷冻结晶、真空过滤或离心分离，实现2，3,6-三氯_5_( 二氟氯甲基)吡啶与粗油中其他氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的分离，并得到2，3，6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶粗品；通过由石油醚、乙醚、环已烷、异辛烷、苯、甲苯和二甲苯按质量比为100: 0.02: 0.01: 50: 4: 0.01: 5构成的复合溶剂洗涤通过真空过滤或离心分离得到的2，3，6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶粗品，并在0.09MPa真空度及20°C的条件下对得到的固体进行干燥，最后以相对于DCTF精馏短蒸残渣质量3%的收率得到2，3，6-三氯-5- ( 二氟氯甲基)吡啶质量百分含量为98.5 %的2，3，6-三氯-5- ( 二氟氯甲基)R比唆广品。
[0020]实施例5:
[0021]1000克DCTF精馏短蒸残渣与3克由三氧化二铝、二氧化硅、氧化锆、4A沸石、氧化镁、丝光沸石、HZSM-5沸石按质量比为50: 30: 0.1: 37: 5: 18: 9构成的催化剂一起加入到反应器中，搅拌并在0.098MPa真空度及260°C的条件下实现DCTF精馏短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏，使存在于DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物、氟氯代吡啶类化合物和氟代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为包含2，3，6_三氯_5_( 二氣氯甲基)R比啶、2，3-二氯-5-( 二氯氣甲基)R比啶、2，3-二氯-5-( 二氣氯甲基)吡啶、2，5，6_三氯-3-三氟甲基吡啶、2，3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6-四氯-5-三氟甲基吡啶、2，3，6-三氯-5-( 二氯氟甲基)吡啶、5，6- 二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚、五氯吡啶在内的氯代吡啶类小分子化合物和氟氯代吡啶类化合物，并与含DCTF的反应物料进行精馏短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离，从而得到含2，3，6_三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶的粗油；通过由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵和氢氧化钠按质量比为9: 8: 7: 5: 8: 10构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为15%的水溶液洗涤含2，3，6_三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶的粗油，以实现其中酸性物质的去除；通过对碱液洗涤后的含2，3，6_三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶的粗油依次进行减压精馏并收集120?1800C /100?100Pa的馏份、冷冻结晶、真空过滤或离心分离，实现2，3,6-三氯_5_( 二氟氯甲基)吡啶与粗油中其他氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的分离，并得到2，3，
6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶粗品；通过由石油醚、乙醚、环已烷、异辛烷、苯、甲苯和二甲苯按质量比为100: 0.02: 0.01: 50: 4: 0.01: 5构成的复合溶剂洗涤通过真空过滤或离心分离得到的2，3，6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶粗品，并在0.09MPa真空度及20°C的条件下对得到的固体进行干燥，最后以相对于DCTF精馏短蒸残渣质量3%的收率得到2，3，6-三氯-5- ( 二氟氯甲基)吡啶质量百分含量为98.5 %的2，3，6-三氯-5- ( 二氟氯甲基)R比唆广品。
【主权项】
1.一种利用DCTF精馏短蒸残渣制备2，3，6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶的方法，其特征在于:利用DCTF生产工艺产生的DCTF精馏短蒸残渣中存在的氯代吡啶类化合物、氟代吡啶类化合物、氟氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物与氯代吡啶类小分子化合物、氟代吡啶类小分子化合物及氟氯代吡啶类小分子化合物在挥发性、溶解性和沸点上的差异，及由三氧化二铝、二氧化硅、氧化锆、4A沸石、氧化镁、丝光沸石、HZSM-5沸石按质量比为 0.0l ?50: 0.01 ?60: 0.001 ?10: 0.01 ?80: 0.001 ?10: 0.01 ?30: 0.01?10构成的催化剂对氯代吡啶类化合物、氟氯代吡啶类化合物和氟代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物的催化降解功能，在0.0OlMPa?0.1OlMPa真空度及100?400°C的条件下通过DCTF精馏短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏的手段，促进存在于DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物、氟氯代吡啶类化合物和氟代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为包含2，3，6_三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶、2，3-二氯_5_( 二氯氣甲基)R比啶、2，3-二氯-5-( 二氣氯甲基)R比啶、2，5，6-二氯-3-二氣甲基P比唆、2，3- —氣-5- 二氣甲基R比唆、2，3,4,6-四氣-5- 二氣甲基R比唆、2，3，6- 二氣-5- ( —氣氟甲基)吡啶、5，6- 二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚、五氯吡啶在内的氯代吡啶类小分子化合物和氟氯代吡啶类化合物，并与含DCTF的反应物料进行精馏短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离，从而得到含2，3，6_三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶的粗油；通过由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵和氢氧化钠按质量比为0.01?10: 0.01?8: 0.0l-1O:0.01?5: 0.001?8: 0.001?10构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为0.01?20%的水溶液洗涤含2，3，6_三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶的粗油，以实现其中酸性物质的去除；通过对碱液洗涤后的含2，3，6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶的粗油依次进行减压精馏并收集120?180°C /100?100Pa的馏份、冷冻结晶、真空过滤或离心分离，实现2，3，6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶与粗油中其他氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的分离，并得到2，3，6_三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶粗品；通过由石油醚、乙醚、环己烷、异辛烷、苯、甲苯和二甲苯按质量比为0.01?100: 0.001?20: 0.001?100: 0.01?50: 0.001?8: 0.001?10: 0.001?10构成的复合溶剂洗涤经过真空过滤或离心分离得到的2，3，6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶粗品，并在0.0OlMPa?0.1OlMPa真空度及-10?50°C的条件下对得到的固体进行真空干燥，并实现2，3，6-三氯-5-(二氟氯甲基)吡啶的纯化，即得到2，3，6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶质量百分含量大于95%的2，3，6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶产品。2.根据权利要求1所述的一种利用DCTF精馏短蒸残渣制备2，3，6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶的方法，其特征在于:由三氧化二铝、二氧化硅、氧化锆、4A沸石、氧化镁、丝光沸石、HZSM-5 沸石按质量比为 0.01 ?50: 0.01 ?60: 0.001 ?10.0.01 ?80: 0.001 ?10: 0.01?30: 0.01?10构成的催化剂与DCTF精馏短蒸残渣的质量比为0.01?20: 0.01 ?90。3.根据权利要求1所述的一种利用DCTF精馏短蒸残渣制备2，3，6-三氯-5-( 二氟氯甲基)吡啶的方法，其特征在于:以相对于DCTF精馏短蒸残渣质量0.1?8 %的收率得到.2,3,6-三氯-5- ( 二氟氯甲基)吡啶质量百分含量大于95%的2，3，6-三氯-5- ( 二氟氯甲基)R比唆广品。
【专利摘要】利用DCTF精馏短蒸残渣制备2，3，6-三氯-5-(二氟氯甲基)吡啶可提高资源利用率。其过程如下：利用由三氧化二铝、二氧化硅、氧化锆、4A沸石、氧化镁、丝光沸石、HZSM-5沸石构成的催化剂对DCTF精馏短蒸残渣中聚合物的催化降解功能，通过在位催化裂解及真空蒸馏使残渣中的聚合物转化为小分子化合物，并得到含2，3，6-三氯-5-(二氟氯甲基)吡啶的粗油；得到的粗油依次经碱性助剂水溶液洗涤、减压精馏、冷冻结晶、真空过滤或离心分离、溶剂洗涤、真空干燥处理，以相对于DCTF精馏短蒸残渣质量0.1～8％的收率得到质量百分含量大于95％的2，3，6-三氯-5-(二氟氯甲基)吡啶产品。
【IPC分类】C07D213/61
【公开号】CN105037257
【申请号】CN201510429769
【发明人】蔡照胜, 徐志刚, 丁成, 朱雪梅, 张怀红
【申请人】盐城工学院
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年7月15日