品粒径 在1 ym左右，硫磺质量分数为96. 3%。
[0033] 实施例3
[0034] 制备包覆性硫磺的原料组成及用量如下：
[0035] 五水硫代硫酸钠 4.9636g 盐酸 4ml 聚乙烯吡咯烷酮 0.05g '试水 4m I 明胶 O.lg 正硅酸四乙酯 1ml 水 40ml 水乙的： 丨60ml
[0036] 二氧化硅包覆硫磺的制备方法如下：
[0037] (1)在室温下配制含有0. 05gPVP的水溶液中加入4. 9636g五水硫代硫酸钠溶解 后，滴加4ml的稀盐酸，之后在室温下搅拌反应2小时，制备出硫磺水分散液；
[0038] (2)将上述硫磺水分散液离心水洗两次，之后重新超声分散到含有0. lg明胶的 20ml水溶液中，再加入80ml的无水乙醇，继续超声分散成均相的乳液；
[0039] (3)用恒压滴液漏斗向上如硫磺分散液中滴加含有1ml正硅酸四乙酯的20ml乙醇 溶液，滴加完以后在室温下搅拌2小时；
[0040] (4)将制备好的包覆性硫磺进行离心醇洗三次，并放入烘箱中干燥12小时，即可 得到二氧化娃膜材包覆硫磺产品。
[0041] 本发明方法制备的包覆性硫磺经过DLS测试和SEM电镜测试分析可知，产品粒径 在5 y m左右，硫磺质量分数为98. 1 %。
[0042] 实施例4
[0043] 制备包覆性硫磺的原料组成及用量如下：
[0044] 五水硫代硫酸钠 4.9636g 盐酸 4ml 聚乙烯醇 0.2g k(水 4ml 聚乙烯吡咯烷酮 O.lg 正硅酸四乙酯 4ml 水. 40ml 无水乙fif KOml
[0045] 二氧化硅包覆硫磺的制备方法如下：
[0046] (1)在室温下配制含有0. 2g聚乙烯醇的水溶液中加入4. 9636g五水硫代硫酸钠， 待其溶解后，滴加4ml的稀盐酸，之后在室温下搅拌反应2小时，制备出硫磺水分散液；
[0047] (2)将上述硫磺水分散液离心水洗两次，之后重新超声分散到含有0. lg聚乙烯吡 咯烷酮的水溶液中，再加入80ml的无水乙醇，继续超声分散成均相的乳液；
[0048] (3)用恒压滴液漏斗向上如硫磺分散液中滴加含有4ml正硅酸四乙酯的20ml乙醇 溶液，滴加完以后在室温下搅拌2小时；
[0049] (4)将制备好的包覆性硫磺进行离心醇洗三次，并放入烘箱中干燥12小时，即可 得到二氧化娃膜材包覆硫磺产品。
[0050] 本发明方法制备的包覆性硫磺经过DLS测试和SEM电镜测试分析可知，产品粒径 在5 y m左右，硫磺质量分数为94. 7 %。
[0051] 实施例5
[0052] 制备包覆性硫磺的原料组成及用量如下：
[0053] 五水硫代硫酸钠 4.9636g
[0054] :龜酸 .4ml.. 聚乙烯吡咯烷酮 0 05g 氨水 _4ml 明胶 0 lg 正硅酸四乙酯 iml. 水 ：40ml. .无水乙醇 l_ml
[0055] 二氧化硅包覆硫磺的制备方法如下：
[0056] (1)在室温下配制含有一定量高分子稳定剂的水溶液中加入一定量的硫代硫酸 钠，待其溶解后，滴加相应量的稀盐酸，之后在室温下搅拌反应2小时，制备出硫磺水分散 液；
[0057] (2)将上述硫磺水分散液离心水洗两次，之后重新超声分散到一定浓度的高分子 稳定剂水溶液中，再加入4倍量的无水乙醇，继续超声分散成均相的乳液；
[0058] (3)用恒压滴液漏斗向上如硫磺分散液中滴加含有正硅酸四乙酯的乙醇溶液，滴 加完以后在室温下揽摔2小时；
[0059] (4)将制备好的包覆性硫磺进行离心醇洗三次，并放入烘箱中干燥12小时，即可 得到二氧化娃膜材包覆硫磺产品。
[0060] 本发明方法制备的包覆性硫磺经过DLS测试和SHM电镜测试分析可知，产品粒径 在4 y m左右，硫磺质量分数为99. 0 %。
[0061] 以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其进行限制；尽管参照前述实 施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的普通技术人员来说，依然可以对前述实施 例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或替 换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明所要求保护的技术方案的精神和范围。
【主权项】
1. 一种新型包覆性硫磺的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤： (1) 在室温下配制含有0. 1~0. 5g乳化剂或者高分子稳定剂的水溶液中加入1~5g 的五水硫代硫酸钠，待其溶解后，滴加0. 8~4ml浓盐酸，之后在室温下搅拌反应2~4小 时，制备出硫磺水分散液； (2) 将上述硫磺水分散液离心水洗两次，之后重新超声分散到质量分数为0. 01~ 〇. 1 %的高分子稳定剂的5~25ml水溶液中，再加入75~95ml的无水乙醇，继续超声分散 成均相的乳液； (3) 向上述硫磺分散液中缓慢滴加含有0. 208~I. 04g正硅酸四乙酯的乙醇溶液，滴加 完以后在室温下搅拌2-4小时； (4) 将制备好的包覆性硫磺进行离心醇洗三次，40°C真空干燥12小时，即可得到二氧 化娃膜材包覆硫磺微胶囊产品。2. 根据权利要求1所述的包覆性硫磺的制备方法，其特征在于：二氧化硅壳材的成膜 提高了硫磺表面的致密性以及其热稳定性，最终热分解温度提高了 30~50°C。3. 根据权利要求1所述的包覆性硫磺的制备方法，其特征在于：囊壁材料是由不同厚 度的二氧化硅组成的致密层。4. 根据权利要求1所述的包覆性硫磺的制备方法，其特征在于：制备硫磺分散液的稳 定剂为常用的小分子乳化剂和高分子稳定剂，如SDBS，PVP或者PVA。5. 根据权利要求1所述的制备包覆性硫磺的方法，其特征在于：所制备的包覆性硫磺 的质量分数为92~98%。6. 根据权利要求1所述的制备包覆性硫磺的方法，其特征在于：所制备的包覆性硫磺 的粒径在0. 8~5ym。
【专利摘要】本发明公开了一种包覆性硫磺的制备方法。本发明以合成硫磺为芯材，以无机高分子材料为膜材，采用原位改性的方法制备出包覆性硫磺微胶囊。本发明制备了不同膜材厚度及不同表面形貌的包覆性硫磺，产品在橡胶混炼时能够均匀分散，混炼胶停放阶段不会发生喷霜，硫化温度下以适当的速度释放硫磺参与交联，且制备工艺简单、成本较低，是一种值得开发的新型硫化剂。
【IPC分类】B01J13/02, C08K9/10, C08K3/06
【公开号】CN105037802
【申请号】CN201510289745
【发明人】宗成中, 陶磊, 曹兰, 宗迎夏, 王春芙
【申请人】青岛科技大学
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年5月31日