易剥高亮硅烷交联阻燃聚烯烃绝缘料及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本申请涉及一种聚烯烃绝缘料及其制备方法与应用，更特别地涉及一种具有低成 本、较好的耐温性（耐125°c)、高亮的线缆表面以及电缆绝缘易剥离特性的硅烷交联低烟 无卤阻燃聚烯烃绝缘料及其制备方法与应用，属于电线电缆料技术领域。
【背景技术】
[0002] 随着中国经济飞速发展，各类电子产品、家电、以及照明类产品快速发展，市场上 对各类已做剥离加工的端子线等加工线需求爆发式增长。特别是一些高档线缆还有耐高 温、低烟无卤阻燃等特殊要求。做该类加工线的材料要求由原来的PVC料升级为能具有很 高的绝缘性能、阻燃、耐高、低温、机械耐磨、耐老化、抗化学腐蚀、表面高亮的交联型低烟无 卤环保料。考虑到加工的方便，以及成本问题，硅烷交联低烟无卤阻燃聚烯烃绝缘料成为了 该类线缆的首选材料。
[0003] 现有的辐照交联低烟无卤料制作该类电子线缆后，必须送到辐照加工中心辐照； 一方面运输和辐照费用较高，会大幅提高线缆成本，对于本身利润就十分微薄的该类线缆 是致命硬伤；另一方面，该类线缆需要通过158°c的老化试验，这种实验可以判断出线缆在 使用过程中有是否存在安全隐患及线缆使用寿命的长短。由于线缆的辐照交联工艺普遍存 在交联不均匀的现象，所以经过辐照处理的线缆，其耐热性不能较好地满足长时间在125°C 环境下的线缆使用要求。
[0004] 硅烷交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料有着交联均匀，耐热性好，且工艺简单，生产 方便等优点，近年来逐步替代了辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃料。因硅烷交联型的聚烯烃 料要使用大量的EVA等高韧性的料，不利于电子线的剥线加工，剥线机如刀口加压小，不能 将料剥离，能剥离的会有小尾巴导致无法使用；刀口如果加压太大，易将把料和导线一起切 断。此外，该类线缆要求具有高亮度。因此，耐温125°C的高亮易剥硅烷交联低烟无卤阻燃 聚烯烃料的研制有几大难点：一、在放线时，应使线缆表面光亮。但因为加了增韧剂的料，就 会发生略有亚光的现象；如何在加入增韧剂的同时，保持高亮的线缆表面是难点一。二、在 放线后的剥线加工程序中，如何将线的端头料顺利剥离是另一难点。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题是提供一种聚烯烃绝缘料及其制作方法和应用，所提 供的聚烯烃绝缘料，应具有较好的机械性能，较好的电性能，制成的低烟无卤阻燃电缆的绝 缘层交联均匀，具有优异的耐温性，成缆后容易剥离；在高速放线情况下，线缆表面无熔体 破裂、线缆表面光滑高亮，且易剥。
[0006] 所提供的制备方法应能增强材料的易剥离性，提高线缆在加工成端子线时的成功 率，减少残次品的消耗。
[0007] 本发明提供的技术方案是：
[0008] 一种聚烯烃绝缘料，包含A料和B料，
[0009] 所述A料包含的组分及相应的重量份为：
[0010] EVA10~80,PE10~100,硅烷偶联剂1~3,主抗氧剂1~5,辅抗氧剂1~3， 引发剂〇. 05~0. 2,相容剂1~20,润滑剂1~10,阻燃剂50~100,填充剂50~200 ;
[0011] 所述B料包含的组分及相应的重量份：
[0012] EVA10~80,PE10~100,催化剂0? 1~3,主抗氧剂1~5,辅抗氧剂1~3,相 容剂1~20,润滑剂1~10,阻燃剂50~100,填充剂50~200 ;
[0013] 所述A料与B料的重量比例为90-97:3-10。
[0014] 所述A料包含的组分及相应的重量份为：
[0015] EVA20~50,PE50~80,硅烷偶联剂1~3,主抗氧剂1~5,辅抗氧剂1~3,引 发剂0. 05~0. 2,相容剂1~20份，润滑剂1~10份，阻燃剂50~90,填充剂120~170 ;
[0016] 所述B料包含的组分及相应的重量份：
[0017] EVA20~50,PE50~80,催化剂0? 1~3,主抗氧剂1~5,辅抗氧剂1~3,相 容剂1~20,润滑剂1~10,阻燃剂60~90,填充剂120~170 ;
[0018] 所述A料包含的组分及相应的重量份为：
[0019] EVA30~40,PE65~75,硅烷偶联剂1~3,主抗氧剂1~5,辅抗氧剂1~3， 引发剂〇. 05~0. 2,相容剂1~20,润滑剂1~10,阻燃剂75~85,填充剂140~160 ;
[0020] 所述B料包含的组分及相应的重量份：
[0021] EVA30~40,PE65~75,催化剂0? 1~3,主抗氧剂1~5,辅抗氧剂1~3,相 容剂1~20,润滑剂1~10,阻燃剂75~85,填充剂140~160 ;
[0022] 所述EVA为一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或者多种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的混 合物。
[0023] 所述PE为LDPE、LLDPE、VLDPE、ULDPE、HDPE、MDPE、MLLDPE中的一种或者两种以上 任意比例的混合。
[0024] 所述EVA中醋酸乙烯酯含量为14~30%。
[0025] 所述PE的密度为0? 860~0? 950g/cm3,优选为0? 870~0? 930g/cm3,熔融指数 (19CTC，2. 16kg)为 0? 1 ~50g/10min，优选为 3 ~5g/10min。
[0026] 所述A料中，硅烷偶联剂为乙烯基硅烷，具体为乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基二甲 氧基硅烷、甲基乙烯基^甲氧基硅烷、甲基乙烯基^乙氧基硅烷、乙烯基二（2 _甲氧基乙氧 基）硅烷中的一种或多种任意比例的混合。
[0027] 所述A料和B料中，主抗氧剂为4,4'_硫代双（6-叔丁基-3-甲基苯酚）、四 [0-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、2, 6-二叔丁基对甲酚、2, 2'-亚甲 基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、N，N'-双-(3-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰基）己 二胺、CHEMNOXB225、CHEMN0XB900、CHEMN0XB561、2,4,6-三叔丁基苯酚、1，1,3-三（2-甲 基-4-羟基-5-叔丁苯基）丁烷中的一种或多种任意比例的混合。
[0028] 所述A料和B料中，辅抗氧剂为三[2, 4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、N，N' -双 [0-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰]肼、硫代二丙酸二硬脂酸酯、硫代二丙酸双月桂 酯、3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯、1，3, 5-三（3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基）异氰 尿酸、亚磷酸三苯酯、亚磷酸苯二异辛酯、亚磷酸双酚A中的一种或多种任意比例的混合。
[0029] 所述A料中，引发剂为过氧化物类引发剂，如过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过 氧化2-乙基己酸叔戊酯、过氧化醋酸叔戊酯、过氧化3, 3, 5三甲基己酸叔丁酯、3, 3-双（叔 丁基过氧）丁酸乙酯、过氧化二叔戊基、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化氢、叔戊基过氧化 氢中的一种或多种任意比例的混合。
[0030] 所述A料和B料中，相容剂为马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸 酐接枝EVA、丙烯酸接枝聚乙烯、马来酸酐接枝P0E、乙烯-丙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二 烯共聚物中的一种或多种任意比例的混合。
[0031] 所述A料和B料中，润滑剂为硅酮、硬脂酸、油酸酰胺、PE蜡、白石錯、硬脂酸锌、硬 脂酸钙、聚醚、N，N' -亚乙基双硬脂酰胺中的一种或多种任意比例的混合。
[0032] 所述A料和B料中，阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、季戊四醇、水滑石、水镁 石、氧化镁、三氧化二锑、硫酸钡、蒙脱土、红磷、尿素、三聚氰胺、三聚磷酸铵、膨胀型石墨、 异氰尿酸三缩水甘油酯中的一种或多种任意比例的混合。
[0033] 所述A料和B料中，填充剂为空心玻璃微珠（10~20ym)、碳酸钙、白炭黑、滑石 粉、方解石粉、陶土、硅藻土、二氧化硅、云母粉、碳纤维等一种或多种不燃无机粉体任意比 例的混合的混合。
[0034] 所述B料中，催化剂为二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二辛基锡二（乙酰丙 酮）螯合物、有机锡羧酸酯、钛酸酯类中的一种或多种任意比例的混合。
[0035] 所述的聚烯烃绝缘料的制备方法，其特征在于，包括：将A料和B料各自包含的组 分混炼、吸收，制得A料和B料，然后将A料和B料混合，制得所述聚烯烃绝缘料。
[0036] 本发明制备的聚烯烃绝缘料用于制造电缆。
[0037] 本发明的有益效果是：所提供的耐温125°C易剥高亮硅烷交联低烟无卤阻燃聚烯 烃绝缘料，不仅性能完全符合JB/T10436-2004《电线电缆用可交联阻燃聚烯烃料》的相关 要求，而且其具有较好的机械性能，较好的电性能，最大优势是绝缘层交联均匀，具有优异 的耐温性，所制得的线缆易剥。在高速放线情况下，线缆表面无熔体破裂、光亮。更适合耐 温等级高，线缆表面要求高，且易剥的低烟无卤阻燃电缆。
【具体实施方式】
[0038] 以下实施例中，A-151为乙烯基三乙氧基硅烷，抗氧剂300为4, 4' -硫代双（6-叔 丁基-3-甲基苯酚）（也称抗氧剂TBM-6)，AT-10为四[- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基） 丙酸]季戊四醇酯（也称抗氧剂1010)，DSTP为硫代二丙酸二硬脂酸酯，DCP为过氧化二异 丙苯，PE-g-MAH为马来酸酐接枝聚乙烯。
[0039] EVA中的醋酸乙烯酯（VA)含量为14~28%。
[0040] 实施例1 :各组分及其重量份如下。
[0041]
[0042] 上述所有组分均可以从市场商购获得。
[0043] 先在密炼机