复合树脂发泡成型体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及复合树脂发泡成型体。更详细而言，本发明涉及具有优异的缓燃性及 耐热性的复合树脂发泡成型体。
【背景技术】
[0002] 通常，聚乙烯系树脂的发泡成型体的弹性高，耐油性及耐冲击性优异，但具有刚性 低、压缩强度弱这样的缺点。另一方面，聚苯乙烯系树脂的发泡成型体的刚性优异，但具有 较脆这样的缺点。
[0003] 于是，提出了弥补这些缺点的、聚乙烯系树脂和聚苯乙烯系树脂的复合树脂的发 泡成型体，作为包装用缓冲材料、建材用绝热材料、汽车用结构构件等得到了广泛的利用。
[0004] 在这些利用领域中，汽车用结构构件从安全性的观点出发要求阻燃性、缓燃性，进 行了各种研究。
[0005] 例如，日本特开2012-72225号公报（专利文献1)中公开了一种复合树脂发泡颗 粒，其由20~50质量份的烯烃系树脂成分和80~50质量份的苯乙烯系树脂成分构成（两 成分的总量为100质量份），配混有1~15质量％的包含2级或3级卤化物且50%分解温 度为290~350°C的卤素系阻燃剂，碳数3~6的脂肪族烃含量低于0. 1质量％ (包括0)。
[0006] 另外，日本特开2006-257150号公报（专利文献2)中公开了一种含碳苯乙烯改性 聚乙烯系树脂颗粒和发泡性树脂颗粒、其制造方法、预发泡颗粒及发泡成型体，所述含碳苯 乙烯改性聚乙烯系树脂颗粒具有特定的聚合比例和结晶度，相对于含碳乙烯-醋酸乙烯酯 共聚物100重量份，包含120~400重量份的苯乙烯系树脂，相对于树脂成分100重量份， 包含i~ 8重量份的卤素系阻燃剂。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2012-72225号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2006-257150号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的问题
[0012] 上述专利文献1及2中记载的复合树脂发泡颗粒、复合树脂颗粒由于包含阻燃剂 而具有优异的阻燃性，另一方面，由于包含阻燃剂而存在耐热性降低的问题。
[0013] 因此，本发明的课题在于提供具有优异的缓燃性及耐热性的复合树脂发泡成型 体。
[0014] 用于解决问题的方案
[0015] 本发明的发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，其结果意外地发现，包 含特定比例的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和聚苯乙烯系树脂的复合树脂发泡成型体中，通过 使平均气泡直径和平均气泡膜厚为特定的范围，从而即使不含有阻燃剂，也能得到具有优 异的缓燃性及耐热性的复合树脂发泡成型体，由此完成了本发明。
[0016] 因此，根据本发明，提供一种复合树脂发泡成型体，其为包含乙烯-醋酸乙烯酯共 聚物100质量份和聚苯乙烯系树脂100~400质量份的复合树脂发泡成型体，前述复合树 脂发泡成型体具有100~500 y m的平均气泡直径D及1~5 y m的平均气泡膜厚T。
[0017] 发明的效果
[0018] 根据本发明，能够提供具有优异的缓燃性及耐热性的复合树脂发泡成型体。
[0019] 另外，本发明的复合树脂发泡成型体满足以下任一条件时，进一步发挥上述优异 效果：
[0020] (1)复合树脂发泡成型体不含有阻燃剂；
[0021 ] (2)平均气泡直径D及平均气泡膜厚T满足200彡D X T彡1100的关系；及
[0022] (3)复合树脂发泡成型体中的碳数3~6的脂肪族烃的含量为0. 5质量％以下。
[0023] 尤其，本发明的复合树脂发泡成型体即使不含有阻燃剂，也发挥优异的缓燃性及 耐热性。
【附图说明】
[0024] 图1为示出实施例1的复合树脂发泡成型体的（a)平均气泡膜厚及（b)平均气泡 直径的SEM图像。
[0025] 图2为示出实施例2的复合树脂发泡成型体的（a)平均气泡膜厚及（b)平均气泡 直径的SEM图像。
[0026] 图3为示出比较例2的复合树脂发泡成型体的（a)平均气泡膜厚及（b)平均气泡 直径的SEM图像。
【具体实施方式】
[0027] [复合树脂发泡成型体]
[0028] 本发明的复合树脂发泡成型体（以下也称为"发泡成型体"）的特征在于，其为包 含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物100质量份和聚苯乙烯系树脂100~400质量份的复合树脂发 泡成型体，前述复合树脂发泡成型体具有100~500 y m的平均气泡直径D及1~5 y m的 平均气泡膜厚T。
[0029] 本发明人等为了抑制由添加阻燃剂造成的耐热性降低，着眼于不含有阻燃剂的复 合树脂发泡成型体的平均气泡直径和平均气泡膜厚，对与其缓燃性的关系进行摸索，结果 还意外地发现以下事实：若平均气泡直径和平均气泡膜厚为特定的范围内，则可得到与含 有阻燃剂的复合树脂发泡成型体同等或超过其的缓燃性，并且由于不含阻燃剂，从而能抑 制耐热性的降低。
[0030] 上述专利文献1中，记载了复合树脂发泡颗粒的优选的平均气泡直径为50~ 500 y m，平均气泡直径超过500 y m时，担心所得到的发泡成型体的强度降低、阻燃性恶化， 但关于复合树脂发泡颗粒的平均气泡膜厚及其与平均气泡直径的关系没有记载。
[0031] 另外，上述专利文献2中没有关于预发泡颗粒的平均气泡直径、平均气泡膜厚及 它们的关系的记载。
[0032](复合树脂）
[0033] 作为构成发泡成型体的聚苯乙烯系树脂，只要是以苯乙烯系单体作为主要成分的 树脂，就没有特别限定，可列举出苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物或共聚物。
[0034] 作为苯乙烯衍生物，可列举出a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、乙苯乙烯、 异丙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、溴苯乙烯等。这些苯乙烯系单体可以单独使用，也可以组合 使用。
[0035] 聚苯乙烯系树脂也可以组合使用能与苯乙烯系单体共聚的乙烯基系单体。
[0036] 作为乙烯基系单体，例如可列举出邻二乙烯基苯、间二乙烯基苯、对二乙烯基苯等 二乙烯基苯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯等亚烷基二醇二 (甲基）丙烯酸酯等多官能性单体；（甲基）丙烯腈、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸 丁酯等。这些当中，优选多官能性单体，更优选乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、n为4~16的 聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙烯基苯，特别优选二乙烯基苯、乙二醇二（甲基）丙烯 酸酯。需要说明的是，组合使用的单体可以单独使用，也可以组合使用。
[0037] 另外，使用所组合使用的单体时，其含量优选以使苯乙烯系单体为主要成分的量 (例如，50质量％以上）来设定。
[0038] 本发明中，"（甲基）丙烯酸"是指，"丙烯酸"或"甲基丙烯酸"。
[0039] 作为构成发泡成型体的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，若为醋酸乙烯酯与乙烯的共聚 物，则对其质量比率等没有特别限定。例如，可列举出3.0~7.0质量％的醋酸乙烯酯与 93. 0~97. 0质量％的乙烯的共聚物，具体而言，可列举出如实施例中使用的那样的、4. 0质 量％的醋酸乙烯酯与96. 0质量％的乙烯的共聚物。
[0040] 醋酸乙烯酯低于3. 0质量％时，存在发泡成型体的缓燃性恶化的倾向，醋酸乙烯 酯超过7. 0质量％时，存在发泡成型体的耐热性恶化的倾向，因此根据目标发泡成型体的 物性适当选择即可。
[0041] 上述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯例如为3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、 5. 5、6. 0、6. 5 及 7. 0 质量％。
[0042] 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的数均分子量（Mn)为30 X 103~60 X 10 3左右，重均分 子量（Mw)为200 X 103~300 X 10 3左右，Z均分子量（Mz)为600 X 10 3~1000 X 10 3左右， 重均分子量（Mw)相对于数均分子量（Mn)的比（Mw/Mn)为4. 5~6. 5左右。
[0043] 上述共聚物的数均分子量（Mn)例如为30X 103、35X 103、40X 103、45X 103、 50X 103、55X 103& 60X 10 3。
[0044] 另外，上述共聚物的重均分子量（Mw)例如为200X 103、225X 103、250X 103、 275 X 103及 300X 10 3。
[0045] 进而，上述共聚物的Z均分子量（Mz)例如为600X 103、700X 103、800X 103、 900 X 103及 1000X 10 30
[0046] 此外，上述比（Mw/Mn)例如为 4. 5、5. 0、5. 5、6. 0 及 6. 5。
[0047] 聚苯乙烯系树脂相对于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物100质量份为100~400质量份。
[0048] 聚苯乙烯系树脂低于100质量份时，聚苯乙烯系树脂不足，有时无法得到期望的 发泡性，有时使预发泡颗粒二次发泡而得到的发泡成型体的刚性降低。另一方面，聚苯乙 烯系树脂超过400质量份时，有时使预发泡颗粒二次发泡而得到的发泡成型体的缓燃性和 耐热性降低。相对于该乙烯-醋酸乙烯酯共聚物100质量份，聚苯乙烯系树脂例如为100、 150、200、250、300、350 及 400 质量份。
[0049] 更优选的聚苯乙烯系树脂相对于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物100质量份为100~ 300质量份、更优选为100~250质量份。
[0050] 本发明中，作为原材料的树脂及单体的比率与发泡颗粒及发泡成型体中的它们的 比率大致相同。
[0051] (发泡成型体的物性）
[0052] 本发明的发泡成型体具有100~500 y m的平均气泡直径D。
[0053] 平均气泡直径D意味着根据ASTM D2842-69的试验方法测定的发泡成型体中的发 泡颗粒的平均气泡直径D ( y m)，其具体的测定法在实施例一栏中进行说明。
[0054] 平均气泡直径D低于100 ym时，