由烷氧基化多胺制备的聚合物的制作方法
【专利说明】由烷氧基化多胺制备的聚合物 发明领域
[0001] 本发明设及为締属不饱和单体与烷氧基化（多）胺聚合的反应产物的聚合物，其 在配制剂，例如个人护理应用中的用途。
[000引发明背景
[0003] 阳离子聚合物广泛用于个人护理应用中。运些阳离子聚合物是昂贵的，并且可具 有较不理想的环境影响。因此，需要不遭遇W上缺点的聚合物。
[0004] 发明概述
[0005] 本发明烷氧基化（多）胺聚合物组合物提供纯阳离子聚合物在个人护理配制剂中 使用的替代物，还提供给运类配制剂改进的清澈度W及主观性能增强。另外，本发明烷氧基 化（多）胺聚合物可用于织物和清洁应用中的粘±污垢去除。
[0006] 在一个方面中，本发明设及包含由至少一种烷氧基化（多）胺和至少一种締属不 饱和单体制备的烷氧基化（多）胺聚合物或其盐的烷氧基化（多）胺聚合物组合物，所述 締属不饱和单体选自阳离子季锭化締属不饱和单体或含可自由基聚合双键的阴离子締属 不饱和单体。
[0007] 在另一方面中，本发明设及包含烷氧基化（多）胺聚合物组合物或其盐和个人护 理添加剂的个人护理配制剂。烷氧基化（多）胺聚合物由至少一种烷氧基化（多）胺和至 少一种締属不饱和单体制备，所述締属不饱和单体选自阳离子季锭化締属不饱和单体或含 可自由基聚合双键的阴离子締属不饱和单体。
[0008] 在又一方面中，本发明设及包含由至少一种烷氧基化多胺和至少一种含可自由基 聚合双键的締属不饱和单体制备的烷氧基化多胺聚合物或其盐的烷氧基化（多）胺聚合物 组合物，其中烷氧基化多胺具有在氮结构部分之间的大于2个亚甲基单元和在氮结构部分 之间的0或1个氧分子。
[000引发明详述
[0010] 本发明一般性地设及通过使用自由基聚合引发体系使一种或多种締属不饱和单 体与一种或多种烷氧基化（多）胺反应而得到的烷氧基化（多）胺聚合物。发现本发明烧 氧基化（多）胺聚合物提供在配制剂，例如个人护理配制剂，例如护发配制剂中的清澈度和 沉积方面与常规均聚物相比类似或改进的性能。
[0011] 如本文所定义，"烷氧基化（多）胺"意指烷氧基化胺或烷氧基化多胺，且"烷氧基 化（多）胺聚合物"意指烷氧基化胺聚合物或烷氧基化多胺聚合物。
[0012] 在一个实施方案中，适用于本发明中的多胺包括含有2个或更多胺基团且至少一 个或多个胺基团含有能够烷氧基化的NH和/或0H基团的任何材料。合适的多胺包括但 不限于聚亚烷基胺、聚乙締亚胺、聚（链烧醇胺）、具有胺官能的聚合物等。聚亚烷基胺的 实例包括但不限于乙二胺、=亚乙基四胺、四亚乙基五胺、六亚甲基二胺、双（六亚甲基） S胺等。聚（链烧醇胺）为含有2个或更多个径基或0H基团的链烧醇胺的缩合产物。聚 (链烧醇胺）的实例包括但不限于=乙醇胺、二乙醇胺、=径甲基氨基甲烧、=异丙醇胺、= 下-2-醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-双-(2-径丙基）-N-甲胺、N，N-双-(2-径下基）-N-甲 胺、N-异丙基二乙醇胺、N-正下基二乙醇胺、N-仲下基二乙醇胺、N-环己基二乙醇胺、N-节 基二乙醇胺、N-4-甲苯基二乙醇胺、N，N-双-(2-径乙基）-苯胺等及其混合物的缩合产物， 例如美国公开N〇.2009/0124549(通过引用将其全部并入本文中）所述。具有胺官能的聚 合物的实例为由聚（乙締基甲酯胺）和聚（乙締基乙酷胺）制备的聚（乙締胺）和聚（締 丙胺）及其共聚物。也可使用一种或多种多胺的组合。在一个实施方案中，多胺可具有在 氮结构部分之间的多于2个亚甲基单元W及在另一实施方案中在氮结构部分之间的0或1 个氧分子。运类多胺的实例包括六亚甲基二胺、双（六亚甲基胺W及聚（链烧醇胺） 的缩合产物等。
[0013] 在一个实施方案中，（多）胺的烷氧基化可用任何氧化締实现。合适氧化締的一 些非限定性实例包括氧化乙締（乙氧基化）、氧化丙締（丙氧基化）和氧化下締（下氧基 化）及其混合物。在一个实施方案中，优选的氧化締为氧化乙締。在一个实施方案中，乙氧 基化为烷氧基化的约10摩尔％或更多，在另一实施方案中，优选为烷氧基化的约50摩尔％ 或更多，在又一实施方案中，更优选为烷氧基化的约80摩尔％或更多，在又一实施方案中， 最优选为烷氧基化的100摩尔％。烷氧基化物，优选乙氧基化物的末端部分为0H基团。该 0H基团可进一步官能化W形成硫酸化物结构部分。
[0014] 多胺可具有伯胺或仲胺，其具有可烷氧基化的NH基团。在一个实施方案，例如S 乙醇胺的缩合产物中，所有氮基团可W为叔，并且可能不具有可被烷氧基化的NH基团。然 而，运些多胺可具有可烷氧基化的0H基团。如本文所用术语"缩合"指其中两个相应官能 团如2个径基之间的共价键随着小分子如水的形式损失而一起形成的化学反应。在一个实 施方案中，优选术语缩合指与脱水反应一起的酸化。
[0015] (多）胺的烷氧基化度可根据所需性能变化。一般而言，烷氧基化的摩尔比为约1 至约100摩尔氧化締每摩尔NH或0H基团。在本发明一个实施方案中，氧化締的最小摩尔 量大于约1，在另一实施方案中，优选大于约5,在又一实施方案中，最优选大于约10摩尔氧 化締每摩尔NH或0H基团。在一个实施方案中，氧化締的最大含量为小于约100,在另一实 施方案中，优选小于约60,在又一实施方案中，最优选小于约30摩尔氧化締每摩尔NH或0H 基团。
[0016] 除烷氧基化（多）胺外，本发明烷氧基化（多）胺聚合物由一种或多种締属不饱 和单体得到。締属不饱和单体可W为阳离子締属不饱和单体、阴离子締属不饱和单体、非离 子締属不饱和单体及其组合。如本文所用术语"阳离子締属不饱和单体"意指能够将正电荷 引入非阴离子共聚物组合物中的締属不饱和单体。在本发明一个实施方案中，阳离子締属 不饱和单体具有至少一个胺官能。如本文所用，"阳离子季锭化締属不饱和单体"为在所有 抑下带有正电荷的那些单体。"阳离子季锭化締属不饱和单体"可通过将阳离子締属不饱 和单体季锭化W形成季锭盐或者通过将阳离子締属不饱和单体的所有或一部分胺官能氧 化W形成N-氧化物基体或者形成阳离子締属不饱和单体的甜菜碱和横基甜菜碱而形成。
[0017] 运些阳离子締属不饱和单体包括但不限于N，N-二烷基氨基烷基（甲基）丙締酸 醋、N-烷基氨基烷基（甲基）丙締酸醋、N，N-二烷基氨基烷基（甲基）丙締酷胺和N-烷基 氨基烷基（甲基）丙締酷胺，其中烷基独立地为。18,环状化合物，例如1-乙締基咪挫等。 也可使用含芳族胺单体如乙締基化晚。此外，也可使用在水解时产生胺结构部分的单体如 乙締基甲酯胺、乙締基乙酷胺等。阳离子締属不饱和单体的实例为甲基丙締酸N，N-二甲基 氨基乙醋、甲基丙締酸叔下基氨基乙醋和N，N-二甲基氨基丙基甲基丙締酷胺。也可使用阳 离子締属不饱和单体的组合。
[0018] 可使用的阳离子季锭化締属不饱和单体为也称为二甲基二締丙基氯化锭的二締 丙基二甲基氯化锭、（甲基）丙締酷氨基丙基=甲基氯化锭、2-(甲基）丙締酷氧基乙基= 甲基氯化锭、2-(甲基）丙締酷氧基乙基=甲基甲基硫酸锭、2-(甲基）丙締酷氧基乙基= 甲基氯化锭、N，N-二甲基氨基乙基（甲基）丙締酸醋甲基氯化季锭盐、甲基丙締酷氧基乙基 甜菜碱W及其它甜菜碱和横基甜菜碱、2-(甲基）丙締酷氧基乙基二甲基氨氯化锭、3-(甲 基）丙締酷氧基乙基二甲基氨乙酸锭、2-(甲基）丙締酷氧基乙基二甲基嫁蜡基氯化锭、 2-(甲基）丙締酷氧基乙基二苯基氯化锭W及N，N-二烷基氨基烷基（甲基）丙締酸醋、N-烷基氨基烷基（甲基）丙締酸醋、N，N-二烷基氨基烷基（甲基）丙締酷胺和N-烷基氨 基烷基（甲基）丙締酷胺的季锭化衍生物，例如季锭化衍生物甲基丙締酸N，N-二甲基氨基 乙醋、甲基丙締酸叔下基氨基乙醋和N，N-二甲基氨基丙基甲基丙締酷胺。在一个实施方案 中，单体为阳离子季锭化締属不饱和单体，优选的阳离子季锭化締属不饱和单体为二甲基 二締丙基氯化锭、（甲基）丙締酷氨基丙基S甲基氯化锭和N，N-二甲基氨基乙基（甲基） 丙締酸醋甲基氯化季锭盐。
[0019] 使用运些阳离子締属不饱和单体或阳离子季锭化締属不饱和单体制备的烷氧基 化（多）胺聚合物特别用于个人护理配制剂中W及用于清洁和洗涂剂配制剂的粘±去除和 悬浮。在示例实施方案中，运些烷氧基化（多）胺聚合物可用于织物软化剂组合物W及织 物护理组合物中。合适的织物软化剂配制剂包含织物软化剂活性物质、表面活性剂、电解 质、相稳定聚合物、香料、非离子表面活性剂、非水溶剂、聚硅氧烷、脂肪酸、染料、防腐剂、巧 光增白剂消泡剂及其混合物。运些织物软化剂活性物质包括但不限于二醋季锭化合物，例 如二牛脂酷氧基乙基二甲基氯化锭、二氨-牛脂酷氧基二甲基氯化锭、二低芥酸菜子油酷 氧基乙基二甲基氯化锭、二牛脂二甲基氯化锭、S乙醇胺醋季锭盐，例如二-(氨化牛脂酷 氧基乙基）-N，N-甲基径基乙基甲基硫酸锭和二-(油酷氧基乙基）-N，N-甲基径基乙基甲 基硫酸锭，W及其它，例如S牛脂甲基氯化锭、甲基双（牛脂酷氨乙基）-2-径乙基甲基硫酸 锭、甲基双（氨化牛脂酷氨乙基）-2-径乙基甲基硫酸锭、甲基双（油基酷氨乙基）-2-径乙 基甲基硫酸锭、二牛脂酷氧基乙基二甲基甲基硫酸锭、二氨化-牛脂酷氧基乙基二甲基氯 化锭、二低芥酸菜子油酷氧基乙基二甲基氯化锭、N-牛脂酷氧基乙基-N-牛脂酷氨基丙基 甲胺、1，2-双（硬化牛脂酷氧基）-3-S甲基丙烷氯化锭、二硬化牛脂二甲基氯化锭及其混 合物。
[0020] 如本文所用，术语"阴离子締属不饱和单体"意指能将负电荷引入本发明聚合物中 的締属不饱和单体。运些阴离子締属不饱和单体可包括但不限于丙締酸、甲基丙締酸、乙基 丙締酸、a-氯-丙締酸、a-氯基丙締酸、P-甲基-丙締酸（己豆酸）、a-苯基丙締酸、 0-丙締酷氧基丙酸、山梨酸、a-氯山梨酸、当归酸、肉桂酸、对-氯肉桂酸、P-苯乙締基 丙締酸（1-簇酸-4-苯基下二締-1,3)、衣康酸、马来酸、巧康酸、中康酸、戊締二酸、乌头酸、 富马酸、=簇基乙締、粘康酸、2-丙締酷氧基丙酸、2-丙締酷氨基-2-甲基丙烷横酸、乙締基 横酸、甲基締丙基横酸钢、横酸化苯乙締、締丙氧基苯横酸、乙締基麟酸和马来酸及其盐。可 衍生（水解）成具有负电荷的结构部分的结构部分如马来酸酢或丙締酷胺也是合适的。也 可使用阴离子締属不饱和单体的组合。在本发明一个实施方案中，阴离子締属不饱和单体 可优选为丙締酸、马来酸、甲基丙締酸、衣康酸、2-丙締酷氨基-2-甲基丙烷横酸或其盐及 其混合物。
[0021] 使用阴离子締属不饱和单体制备的本发明烷氧基化（多）胺聚合物特别用于洗衣 店、自动洗碗机、水处理、胶结和混凝±应用中的积垢控制和分散，油漆/涂料和纸应用W 及油田应用中的分散剂。对于清洁应用，组合物可包括但不限于洗涂剂、织物清洁剂、自动 餐具洗涂剂、冲洗助剂、玻璃清洁剂、织物护理配制剂、破乳剂、碱性和酸性应表面清洁剂、 衣物洗涂剂和其它。运些配制剂可W为液体、粉末、条或单位剂量配制剂。组合物还可用 于在工业和机关清洁领域中清洁表面。在关于自动餐具洗涂剂配制剂的一个示例实施方案 中，运类配制剂包括憐酸盐、低憐酸盐和"零"硫酸盐形成配制剂，其中洗涂剂基本不含憐酸 盐。如本文所用，低憐意指洗涂中小于1500ppm憐酸盐，在另一实施方案中，洗涂中小于约 lOOOppm憐酸盐，在又一实施方案中，洗涂中小于5(K)ppm憐酸盐。
[0022] 使用阴离子締属不饱和单体制备的本发明烷氧基化（多）胺聚合物也可作为积垢