458中所公开的那些。
[0047] 用于发泡剂混合物的其它任选添加剂可以包括阻燃剂，例如，磷酸三（2-氯乙基） 酯、磷酸三（2-氯丙基）酯、磷酸三（2, 3-二溴丙基）酯、磷酸三（1，3-二氯丙基）酯、磷酸 二铵、各种卤代芳族化合物、氧化锑、三水合铝和聚氯乙烯等。其它任选成分可以包括〇~ 约3%的水，水以化学方式与异氰酸酯进行反应，生成二氧化碳。二氧化碳起辅助发泡剂作 用。
[0048] 一般而言，在共混混合物中存在的发泡剂组合物的量由最终聚氨酯或聚异氰脲酸 酯泡沫产品的所要求的泡沫密度决定。所生产的聚氨酯泡沫的密度能够变化，对于硬质聚 氨酯泡沫而言，为每立方英尺约〇. 5镑至每立方英尺约40镑，优选每立方英尺约1. 0~约 20. 0镑，最优选每立方英尺约1. 5~约6. 0镑，对于柔性泡沫而言，为每立方英尺约1. 0~ 约4. 0镑。所得密度是A和/或B组分中存在的或者在制备泡沫的时候加入的发泡剂或发 泡剂混合物的多少的函数。
[0049] 在另一实施方案中，本发明的混合物和组合物可以在可喷雾组合物中用来作为推 进剂，单独地或与已知推进剂组合。该可喷雾组合物包含要喷雾的材料和推进剂，基本由 要喷雾的材料和推进剂组成，和由要喷雾的材料和推进剂组成，以及该推进剂包含本发明 的混合物或组合物，基本由本发明的混合物或组合物组成，和由本发明的混合物或组合物 组成。惰性成分、溶剂、及其它材料也可以存在于该可喷雾混合物中。优选地，该可喷雾组 合物是一种气雾剂。要喷雾的合适材料包括但不限于化妆品材料例如除臭剂、香料、发胶、 清洁剂、和抛光剂以及医药材料例如抗哮喘和抗口臭药物以及计量的剂量吸入器（metered doseinhalers，MDI)〇
[0050] 本发明的组合物也可以用于从基材表面上溶解污染物或去除污染物的方法中，其 包含使该基材与本发明的组合物接触的步骤，基本由使该基材与本发明的组合物接触的 步骤组成，和由使该基材与本发明的组合物接触的步骤组成。
[0051] 根据本发明的泡沫，在某些优选的实施方案中，除与本发明许多优选发泡剂相关 的低臭氧消耗潜能和低全球变暖潜能之外，还提供一个或多个卓越的特征、特性和/或性 能，包括：热绝缘效率（特别对于热固性泡沫），尺寸稳定性，压缩强度，绝热性能的老化。在 某些高度优选的实施方案中，本发明提供了热固性泡沫，包括形成泡沫制品的此类泡沫，相 对于使用相同量的同样发泡剂（或常用的发泡剂HFC-245fa)但没有本发明的发泡剂组合 物制备的泡沫而言，其显示出改进的导热性。在某些高度优选的实施方案中，本发明的热固 性泡沫并且优选聚氨酯泡沫，显示出的初始k-因子（BTUin/hrft2°F.)在40°F不大于 约0. 14,更优选不大于0. 138。此外，在某些实施方案中，优选的是，本发明的热固性泡沫并 且优选聚氨酯泡沫显示出的初始k-因子（BTUin/hrft2°F.)在75°F.不大于约0. 16， 更优选不大于〇. 158。在更进一步的实施方案中，优选的是，本发明的热固性泡沫并且优选 聚氨酯泡沫显示出的初始k-因子（BTUin/hrft2°F.)在110°F.不大于约0. 18,更优 选不大于〇. 1772。
[0052] 提供以下实施例，目的为说明本发明，但不限制其范围。
[0053] 实施例
[0054] 制备了使用 1336mzzm、1233zd(E)、1233zd(E)/1336mzzm30/70 摩尔 ％共混物以 及1233zd(E)/1336mZzm70/30摩尔％共混物作为发泡剂的泡沫。多元醇母料组合物在表 1中显示，而具有相应量的发泡剂的普通喷发泡沫（genericsprayfoam)配方在表2中列 出。使用3秒浇注时间和8秒混合时间制备了泡沫。原材料温度是50°F多元醇/70°F MDI〇
[0055] 表1.多元醇母料组合物
[0058] 表2.普通喷发泡沫配方
[0059]
[0060] 物理性能-反应性
[0061] 白化时间、胶凝时间和消粘时间之间的关系是预期的。它们对于制备的所有泡沫 是等同的。
[0062] 表3泡沫反应性
[0063]
[0064] 制备的泡沫是混合良好的并且在品质上是等同的。生产的泡沫的块密度是相似 的，如同块密度与核心密度的比。这是预期的，因为这些泡沫是用相等摩尔的发泡剂制备 的。
[0065] 表4泡沫品质：密度
[0066]
[0067] 导热性
[0068] 最初，用1336mZZm生产的泡沫显示了高沸点发泡剂通常发现的非线性曲线形状。 这归因于在低于发泡剂沸点的温度发泡剂在泡沫基体中的冷凝。出人意料的是，该30/70 摩尔％ 1336mzzm/1233zd(E)和70/30摩尔％ 1336mzzm/1233zd(E)共混物不显示相同的曲 线形状，因为这不是共沸的组合物。此外，用这些共混物制备的泡沫相对于用1233zd(E)制 备的那些而言，导热性显著得到改进。它们不仅得到改进，而且该改进与1336mZZm在发泡 剂共混物中的添加量的关系是非线性的。特别令人感兴趣的是，在低平均温度，该改善是显 著的并且不依赖1233zd(E)浓度。另外，值得注意的是，从所述共混物制备的泡沫的老化慢 于1233zd(E)泡沫和1336mzzm泡沫。
[0069] 表5泡沫导热性
【主权项】
1. 发泡剂组合物，其包含： 1，1，1，4,4,4_ 六氟丁稀（1336mzzm); 1-氯-3,3,3-三氟丙烯（12332(1);和 任选地至少一种助剂，选自由以下组成的组：一种或多种助发泡剂，一种或多种多元 醇，一种或多种表面活性剂，一种或多种聚合物改性剂，一种或多种着色剂，一种或多种染 料，一种或多种增溶剂，一种或多种燃烧性抑制剂，一种或多种阻燃剂，一种或多种抗菌剂， 一种或多种粘度降低调节剂，一种或多种填料，一种或多种蒸气压调节剂，一种或多种成核 剂，一种或多种催化剂以及这些的任何两种或更多种的组合。2. 权利要求1的发泡剂，其中所述1-氯_3, 3, 3-三氟丙烯（1233zd)包括反 式_1_氣_3, 3, 3_二氣丙稀。3. 权利要求1或2的发泡剂，其中所述1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯（1233zd)包括从约50 重量％到约100重量％的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和从约0重量％到约50重量％的 顺式 _1_氣_3, 3, 3_二氣丙稀。4. 前述权利要求任一项的发泡剂，其中所述1，1，1，4,4,4_六氟丁烯（1336mZZm)包括 顺式_1，1，1，4,4,4_六氣丁稀。5. 前述权利要求任一项的发泡剂，其中所述1，1，1，4,4,4_六氟丁烯（1336mZZm)包括 从约50重量％到约100重量％的顺式-1，1，1，4,4,4-六氟丁烯和从约0重量％到约50重 量％的反式 _1，1，1，4,4,4_六氣丁稀。6. 前述权利要求任一项的发泡剂，其中所述1，1，1，4,4,4_六氟丁烯以从约5到约70 摩尔百分数的量来提供以及所述1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯以从约30到约95摩尔百分数的 量来提供。7. 前述权利要求任一项的发泡剂，其中所述至少一种助剂包括HFC或烃助发泡剂。8. 权利要求7的发泡剂，其中所述一种或多种HFC选自：二氟甲烷（HFC-32)，氟乙 烷（HFC-161)，二氟乙烷（HFC-152)，三氟乙烷（HFC-143)，四氟乙烷（HFC-134)，五氟乙 烷（HFC-125)，五氟丙烷（HFC-245)，六氟丙烷（HFC-236)，七氟丙烷（HFC-227)，五氟丁烷 (HFC-365)，六氟丁烷（HFC-356)，所有这些物质的所有的异构体，以及这些的两种或更多种 的组合。9. 权利要求7的发泡剂，其中所述一种或多种烃选自异戊烷、正戊烷、环戊烷、丁烷和 异丁烷，和这些的两种或更多种的组合。10. 权利要求1-9任一项的发泡剂，其中所述助剂包括作为至少一种助发泡剂的水。11. 可发泡组合物，其包含泡沫形成剂和前述权利要求中任一项的发泡剂组合物。
【专利摘要】本发明涉及包含1，1，1，4，4，4-六氟丁烯和1-氯-3，3，3-三氟丙烯的混合物。本发明涉及1，1，1，4，4，4-六氟丁烯(1336mzzm)和1-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233zd)的混合物。所述共混物可用作聚合物泡沫用的发泡剂，用作溶剂，气溶胶喷射剂和传热介质。
【IPC分类】C08L75/04, C08J9/14
【公开号】CN105273218
【申请号】CN201510784320
【发明人】M.C.博丹, C.P.吉特尔, J.M.鲍曼, Y.K.凌, D.J.威廉斯
【申请人】霍尼韦尔国际公司
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2011年10月27日
【公告号】CA2756292A1, CN102532582A, EP2447310A2, EP2447310A3, US9145480, US20120104307, US20160090461