热塑性树脂组合物以及包含其的制品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及热塑性树脂组合物以及包含其的模制品。更特别地，本发明涉及具有 优异的抗冲击性、刚性等的热塑性树脂组合物，以及包含其的模制品。
【背景技术】
[0002] 如果将热塑性树脂或热固性树脂与无机填料，如玻璃纤维、硅石、滑石等共混，由 于无机填料的固有属性，树脂可以表现出改善的硬度，如撕裂强度、拉伸强度、挠曲强度、挠 曲模量等。通常，使用热塑性树脂，如聚碳酸酯等与无机填料的共混物用于要求高硬度的模 制品，特别是作为车辆的内部材料和外部材料、电器和电子设备。
[0003] 然而，当热塑性树脂与无机填料共混时，热塑性树脂可能经受流动性（可模制性） 的劣化和外观的劣化，如无机填料从模制品的表面突起等。为了解决这些问题，通常使用能 够控制热塑性树脂和填料之间界面属性的材料。这类材料包括表面活性剂、偶联剂等并且 以这样的方式控制界面属性，其中，材料的一侧作用于热塑性树脂并且其另一侧作用于填 料。如果控制了界面属性，树脂可以表现出改善的冲击强度、流动性等。
[0004] 美国专利公开号2012-0245262公开了聚碳酸酯组合物，该组合物使用磺酸酯（磺 酸盐，sulfonate)和无机填料以改善其抗冲击性。EP 1860145公开了聚砜组合物，该组合 物使用纤维（针状）填料和磺酸酯以改善其抗冲击性。
[0005] 因此，虽然使用无机填料、偶联剂等，热塑性树脂可以表现出改善的刚性、抗冲击 性等，过量的无机填料可能使树脂在室温下容易遭到破坏，并且对防止伸长率劣化、流动性 劣化等造成困难。此外，尽管使用了偶联剂和增容剂，不同于，如抗冲击性、流动性等性能， 难以改善树脂的刚性。
[0006] 因此，存在对于表现出优异的刚性、优异的抗冲击性等的热塑性树脂组合物的需 要。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供具有优异的抗冲击性、刚性、阻燃性等的热塑性树脂组合物， 以及包含其的模制品。
[0008] 在一方面，本发明涉及热塑性树脂组合物。热塑性树脂组合物包括包含聚碳酸酯 树脂的热塑性树脂；无机填料；和由式1表示的磺酸盐：
[0011] 其中，&是(：6至(：3。经基。
[0012] 在一些实施方式中，无机填料可以是片状填料、针状填料或它们的混合物。
[0013] 在一些实施方式中，片状填料可以是滑石、云母或它们的混合物，并且针状填料可 以是硅灰石、晶须、玻璃纤维、玄武岩纤维或它们的混合物。
[0014] 在一些实施方式中，片状填料可以具有30nm至700nm的平均厚度、0·65μπι至 5· 0 μ m的平均粒径以及4至30的平均直径与平均厚度的比率（直径/厚度）；并且针状填 料可以具有〇. 3μπι至15μπι的平均直径⑶、3μπι至3000 μπι的平均长度（L)、以及10至 200的平均长度与平均直径的比率（L/D)。
[0015] 在一些实施方式中，基于100重量份的热塑性树脂，无机填料可以以1重量份至80 重量份的量存在，并且基于1〇〇重量份的热塑性树脂，磺酸盐可以以〇. 1重量份至1. 〇重量 份的量存在。
[0016] 在一些实施方式中，基于100重量份的热塑性树脂，热塑性树脂组合物可以进一 步包含1重量份至25重量份的阻燃剂。
[0017] 在一些实施方式中，阻燃剂可以是磷阻燃剂。
[0018] 在一些实施方式中，热塑性树脂组合物还可包含以下各项中的至少一种：偶联剂、 阻燃助剂、润滑剂、增塑剂、热稳定剂、抗滴落剂、抗氧化剂、光稳定剂、颜料和染料。
[0019] 在一些实施方式中，无机填料可以是片状填料和针状填料的混合物。
[0020] 在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有根据ASTM D790测得的 30000kgf/cm2至100000kgf/cm 2的挠曲模量、根据ASTM D256对1/8〃厚的样品测得的 5kgf ·αιι/α]?至15kgf ·αιι/α]?的悬臂梁冲击强度、以及根据DuPont落锤（DuPont drop)测 量方法对3. 2mm厚的试样测得的10J至60J的落镖冲击（落锤冲击，falling dart impact) (FDI)强度。
[0021] 在另一方面，本发明涉及由热塑性树脂组合物生产的模制品。
[0022] 在一些实施方式中，模制品可以是具有厚度为0. 5mm至3. 0mm的用于电子装置的 壳体。
【附图说明】
[0023] 图1示出了在制备实施例1中制备的十二烷基苯磺酸铝的1H-NMR谱。
【具体实施方式】
[0024] 以下，对本发明进行如下详细描述。
[0025] 根据本发明的热塑性树脂组合物特征在于，其改善了抗冲击性和刚度，如挠曲模 量等，并且包含（A)含有聚碳酸酯树脂的热塑性树脂；(B)无机填料；和（C)由式1表示的 磺酸盐。
[0026] (A)热塑性树脂
[0027] 根据本发明，热塑性树脂可以包含聚碳酸酯树脂，并且该聚碳酸酯树脂可以单独 使用，或与除了该聚碳酸酯树脂之外的其他热塑性树脂结合使用。
[0028] 聚碳酸酯树脂可以是典型的热塑性聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯可以是通过使 一种或多种二元酚（芳族二醇化合物）与前体，如光气、卤化甲酸酯、碳酸二酯等反应制备 的芳族聚碳酸酯树脂。
[0029] 二元酚的实例可以包括，但不限于4, 4'-双酚，2, 2-双（4-羟苯基）丙烷、2, 4-双 (4-羟苯基）-2-甲基丁烷、1，1-双（4-羟苯基）环己烷，2, 2-双（3-氯-4-羟苯基）丙烷、 2, 2-双（3, 5-二氯-4-羟苯基）丙烷等，以及它们的组合。例如，二元酚可以包括2, 2-双 (4-羟苯基）丙烷、2, 2-双（3, 5-二氯-4-羟苯基）丙烷、和/或1，1-双（4-羟苯基）环 己烷，例如2, 2-双（4-羟苯基）丙烷，也称为双酚-A。
[0030] 聚碳酸酯树脂可以是支链聚碳酸酯树脂并且可以通过，例如使基于聚合中使用的 二元酚的总量的〇. 05摩尔％至2摩尔％的含有三官能团或更多官能团，例如三价或更高价 苯酚基团的多官能化合物反应制备。
[0031] 聚碳酸酯树脂可以以均聚碳酸酯树脂、共聚碳酸酯树脂或它们的共混物的形式使 用。
[0032] 此外，聚碳酸酯树脂可以部分当或全部地由芳族聚酯-碳酸酯树脂（在酯前体，例 如双官能羧酸的存在下通过聚合得到）替换。
[0033] 聚碳酸酯树脂可以具有10000g/mol至200000g/mol，例如，从15000g/mol至 40000g/mol的重均分子量（Mw)，但不限于此。
[0034] 此外，聚碳酸酯树脂可以具有根据ISO 1133在300 °C的温度在1.2kg下的 5g/10min至50g/10min，例如5g/10min至30g/10min的恪体流动指数。在该范围内，热塑 性树脂组合物可以具有优异的抗冲击性、刚度等。
[0035] 作为除了聚碳酸酯树脂之外的其他热塑性树脂，可以使用典型的热塑性树脂，如 聚酯树脂、芳族乙烯基树脂、聚苯醚树脂、丙烯酸树脂、聚酰胺树脂、聚烯烃树脂等。优选地， 可以使用聚酯树脂。
[0036] 通常在热塑性树脂组合物中使用的合适的聚酯树脂，不受限制地可以用作聚酯树 月旨。可以通过缩聚二羧酸化合物和二醇化合物制备聚酯树脂，并且缩聚可以由本领域技术 人员容易地实施。
[0037] 二羧酸化合物的实例可以包括对苯二甲酸（TPA)、间苯二甲酸（IPA)、1，2-萘二羧 酸、1，4-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸、1，7-萘二羧酸、1，8-萘二羧酸、2, 3-萘 二羧酸、2, 6-萘二羧酸、2, 7-萘二羧酸、前述各项的烷基酯，如对苯二甲酸二甲酯（在下文 中DMT，芳族二羧酸酯与用二甲基取代的酸等）、间苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸的烷基酯，如 1，2-萘二甲酸二甲酯（dimethyl-1, 2-naphthalate)、1，5-萘二甲酸二甲酯、1，6-萘二甲酸 二甲酯、1，7-萘二甲酸二甲酯、1，8_萘二甲酸二甲酯、2, 3-萘二甲酸二甲酯、2, 6-萘二甲酸 二甲酯、2,