0mbar (消除CO2)，易挥发组分蒸馏进入接收器中。当气体完全放出时，真空再次达到 15mbar。随后在0.4-0. 5mbar和192-198Γ的顶部温度下蒸馏形成的粗产物。然后将获 得的蒸馏物溶于100mL乙醇和100mL氢氧化钠溶液（32% )，并在40°C下搅拌4小时（这 里单酯的残基被裂解）。随后通过真空蒸馏分离乙醇，将残余物与水混合，并使用400ml HCl (10%)小心酸化。用MTB醚萃取反应产物，用硫酸钠干燥，过滤和蒸发，得到105g纯度 为97. 1 %的产物，其在下一合成步骤中使用无需进一步纯化。
[0418] 1Hnmr(Soomhz1CDCI3)
[0419] δ = 0. 93ppm(t, 7. 45Hz, 3H, CH3), I. 30(s, 8H, CH2), I. 72 -I. 4 2 (m, 6 H, CH2) ,2.28 (mc, I H, CHtert (0) OH) , 2. 35 (t, 7. 4Hz, 2H, CH2C (0) OH), 10. 73(s(a), 2H, C(O)OH).
[0420] 4)双（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基-I-氧基）-2-乙基癸二酸E的合成
[0422] 将 108. 9g(457. 8mmol)羧酸 C、236. 5g(l. 373mol)4-羟基-2, 2, 6, 6-四甲基哌 啶-1-氧基（自由基）和5. 59g 4-(二甲基氨基）吡啶溶于700ml二氯甲烷中，并冷却至 2°C_5°C。然后滴加在300ml二氯甲烷中的297. 5g(1.442mol)的N，N'_二环己基碳二亚 胺的溶液。随后移除冷浴，并将反应混合物在室温（RT)下搅拌16小时。当反应完成后， 小心加入86. 6g (686. 8mmol)草酸二水合物，并将混合物在RT下搅拌一小时。将反应混合 物通过具有抽滤的玻璃料过滤并直接通过41的硅胶（具有二氯甲烷（DCM)/MTB醚（9:1)) 过滤。在+3°C下搅拌下将获得的反应产物从充分脱气的乙腈/水（4:1)重结晶两次，得到 133g纯度为99. 8% (HPLC)的产物。
[0423] MS (EI)539. 5[M+H+]
[0424] 5) 2-乙基癸二酸双（2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-4-基）酯1的合成
[0426] 将133. 0g(246. 4mmol)自由基E溶于L 331四氢咲喃，并在5bar氢气压力下在 50°C下使用33. Og海绵镍催化剂（含水，Johnson-Matthey)还原83. 8小时为胺。将获得的 粗产物在-l〇°C下从脱气的庚烷（1:10)重结晶。随后将获得的产物通过1 :1的11的硅胶 (具有MTB醚（除去残余自由基）和MTB醚/乙醇（1:1))过滤。将获得的产物在-10°C下 从庚烷（1:10)重结晶，并抽滤，得到83. 2g所需产物白色固体，纯度>99. 5% (HPLC和GC)。
[0427] 1Hnmr(Soomhz1CDCI3)
[0428] δ =0.89ppm(t (叠加），7. 46Hz，5H，CH3, 2x NH) , I. 20 - I. 07 (2x s (叠加），16H，CH3, CH2)，I. 36 - I. 2 (2x s (叠 jm)，20H，CH3，CH2)，1.54-1. 38 (m, 2H), I. 65 - I. 54 (mc, 4H), I. 91 (dd, 12. 8, 4. 08Hz, 4H), 2. 21 (mc, 1H, CHC(O) 0), 2. 27 (t, 7. 46Hz, 2H, CH2C (0) 0), 5. 21 (mc, 2H, CHOC (0)) 〇
[0429] 可以类似地制备以下化合物：
[0431] 混合物实施例
[0432] 制备下列混合物Ml至M3。
[0433] 实施例Ml
[0434]
[0439] 电压保持比-光稳宙件（太阳）
[0440] 首先，在100°C、1V和60Hz(VHR(初始））下5分钟之后，测定各个测试混合物本身、 已经加入所示量的化合物TINWIl? 77〇的该混合物的进一步样品和已经加入所示量的 实施例1的化合物1的该混合物的进一步样品的电压保持比的稳定性。在具有平配向的配 向材料和平板ITO电极的测试盒中研究得到的混合物的光稳定性（太阳）。为了测定VHR 作为日光稳定性的函数，使用发射日光的波长谱的灯。测试在20°C下进行，且照射持续时间 为30分钟。在100°C、IV和60Hz (VHR(太阳））下5分钟之后测定电压保持比。结果总结 于下列表中。对于其他测量条件，见表。
[0441] 混合物Ml
[0443] 混合物M2
[0445] 混合物M3 (室温，10Hz)
[0447] 混合物M3
[0449] VHR -光稳宙件（背光）
[0450] 首先，在100°C、IV和60Hz (0小时）下5分钟之后，测定各个测试混合物本身、已 经加入所示量的化合物TINUVIN? 770的该混合物的进一步样品和已经加入所示量的实 施例1的化合物1的该混合物的进一步样品的电压保持比的稳定性。在具有平面配向的配 向材料和平板ITO电极的测试盒中研究得到的混合物的光稳定性（背光）。为了测定VHR 作为与背光相关的光稳定性的函数，测试具有商购背光装置的密封测试盒。照射持续时间 为最大1000小时。在所示时间间隔之后，在100°C、IV和60Hz下5分钟之后测定在每种情 况下的电压保持比。结果总结于下列表中：
[0452] VHR-热稳宙件
[0453] 首先，在100°C、IV和60Hz (初始）下5分钟之后，测定各个测试混合物本身、已经 加入所示量的化合物TINUVIN#: 770的该混合物的进一步样品和已经加入所示量的实施 例1的化合物1的该混合物的进一步样品的电压保持比的稳定性。在具有平面配向的配向 材料和平板ITO电极的测试盒中研究得到的混合物的热稳定性。为了测定VHR作为热稳定 性的函数，将密封测试盒储存在常规实验室加热箱内在100 °C下达120小时，在100 °C、IV和 60Hz(VHR(加热，120小时））下5分钟之后测定每种情况下的电压保持比。结果总结于下 列表中：
[0454] 混合物Ml
[0456] 低淵稳宙件
[0457] 将5ml玻璃小瓶分别填充Ig的测试混合物Ml至M3,并储存在不同温度的温度室 中。每天观察样品的相稳定性。
[0458] 结果总结在下表中：
【主权项】
1. 式I的化合物，其中 X1 和X2各自彼此独立地表示- (C0) -0-、-0- (C0) -、-0- (C0) -0-、-NH-、-NYQ1-或 者-NH-(CO)-， Sp表不具有1至20个C原子的直链烷基，以及环烷基、环烷基烷基或烷基环烷基，其中 所有这些基团中的一个或多个-CH2-基团可以在分子中两个0原子彼此不直接连接的方式 被-〇-代替，和 R表示具有1至10个C原子的直链或支链烷基，以及环烷基、环烷基烷基或烷基环烷 基，其中所有这些基团中的一个或多个-CH2-基团可以在分子中两个0原子彼此不直接连 接的方式被-〇-代替。2. 根据权利要求1的式I的化合物，其选自式IA至IE的化合物，其中X1、X2和Sp具有权利要求1下所示的含义之一。3. 根据权利要求1或2的式I的化合物，其选自式IA-1至IE-1和IA-2至IE-2的化 合物，其中Sp具有在权利要求1下所示的含义之一。4. 介质，其包含一种或多种根据权利要求1至3的一项或多项的式I的化合物。5. 介质，其包含浓度为lppm至5,OOOppm的一种或多种根据权利要求1至3的一项或 多项的式I的化合物。6. 根据权利要求4或5的介质，其包含一种或多种式II和/或III的化合物，其中 A表示1，4-亚苯基或反式-1，4-亚环己基，a为0或1， R3表示具有2至9个C原子的烯基，和R4表示具有1至15个C原子的烷基或烷氧基，此外其中，这些基团中的一个或多 个CH2基团可以各自彼此独立地被-CΞC_、-CF20_、_CH=CH---0-、-C0-0-或-0-C0-以0原子彼此不直接连接的方式代替，并且此外，其中一个或多个Η 原子可以被卤素替代，优选具有1至12个C原子的烷基或具有2至9个C原子的烯基。7.根据权利要求4至6的一项或多项的介质，其包含一种或多种式D1、D2、D3、D4和/ 或D5的化合物，其中 妒表示具有1至15个C原子的烷基或烷氧基，此外，其中这些基团中的一个或多个CH2基团可以彼此独立地被-CΞC-、-CF20-、-CH=CH-， -0-、-co-ο-或-0-C0-以0原子彼此不直接连接的方式代替，并且此外，其中一个或多个Η原子可以被卤素代替， Χ°表示F、C1、具有1至6个C原子的单或多氟代的烷基或烷氧基，具有2至6个C原 子的单或多氟代的烯基或烯氧基，和 Υ1 2各自彼此独立地表示Η或F。8. 根据权利要求4至6的一项或多项的介质，其包含一种或多种选自式Y-l、Y-2、Y-3 和Υ-4的化合物，其中 R2A表示Η，具有1至15个C原子的烷基或烷氧基，此外，其中这些基团中的一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地被-CΞC_、-CF20_、_CH=CH- -0-、-C0-0-或-0-C0-以0原子彼此不直接连接的方式代替，并且此外，其中一个或多个Η原子可以被卤素代替， L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、CF3或CHF2， Ζ2和Ζ2' 各自彼此独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH=CH-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2o-、-0CH2 -、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-或-CH=CHCH20-， p表示0、1或2， q表示0或1， (0)CvH2v+1 表示OCvH2v+1 或CvH2v+1，和v表示1至6。9. 根据权利要求4至8的一项或多项的介质，特征在于其包含式IIa-1的化合物，10. 根据权利要求4至9的一项或多项的介质，特征在于其另外包含一种或多种可聚合 化合物。11. 根据权利要求4至10的一项或多项的介质的制备方法，特征在于将一种或多种式 I的化合物与至少一种其它的介晶化合物和任选地与一种或多种添加剂和/或一种或多种 可聚合化合物混合。12. 根据权利要求4至10的一项或多项的介质用于电光目的的用途。13. 电光液晶显示器，其含有根据权利要求4至10的一项或多项的介质。
【专利摘要】本发明涉及式I的化合物，其中X1和X2各自彼此独立地表示-O-、-(CO)-O-、-O-(CO)-、-O-(CO)-O-、-NH-、-NY01-或者-NH-(CO)-，优选-O-、-(CO)-O-或-O-(CO)-，Sp表示具有1至20个C原子的直链烷基，优选具有1至15个C原子，和特别优选具有1至10个C原子，以及环烷基、环烷基烷基或烷基环烷基，其中这些基团中的一个或多个-CH2-基团可以在分子中两个O原子不直接彼此连接的方式被-O-代替，和R表示具有1至10个C原子的直链或支链烷基，以及环烷基、环烷基烷基或烷基环烷基，其中所有这些基团中的一个或多个-CH2-基团可以在分子中两个O原子彼此不直接连接的方式被-O-代替，优选具有1至7个C原子的直链或支链烷基，和特别优选具有1至4个C原子的烷基，和涉及其在液晶介质中的用途，还涉及这些液晶介质在液晶显示器中的用途，以及涉及这种类型的液晶显示器本身。
【IPC分类】G02F1/1333, C09K19/34, C09K19/44, C07D211/44
【公开号】CN105384681
【申请号】CN201510550018
【发明人】阿西姆格茨, 罗克福特, 马丁恩格尔, 萨布丽娜马格, 英戈阿尔莫斯, 托马斯默格纳, 托尔斯森科德克, 德特勒夫保卢斯
【申请人】默克专利股份有限公司
【公开日】2016年3月9日
【申请日】2015年9月1日
【公告号】EP2993216A1, US20160060528