一种汽车门边防滑踏板料用tpv的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及热塑性硫化橡胶（TPV)领域，特别涉及汽车门边防滑踏板料用TPV及 其制备方法。
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【背景技术】
[0003] 目前，采用橡塑共混技术通过将一种半结晶塑料(如PP)与一种非晶橡胶(如 EPDM)共混值得一类聚烯烃类热塑性弹性体（TPOs)，开创了一类新型热塑性弹性体的先河。 这类热塑性弹性体虽然获得了弹性体和热塑性塑料的物理特性、加工特性，但是各项力学 性能不尽如人意，因而未得到广泛应用。
[0004] 基于这种原因，近年来这些共混技术的发展主要集中于动态硫化方面。动态硫化 就是在高剪切及高于热塑性塑料熔点的温度下进行两者熔融混炼的同时实现弹性硫化和 交联的加工过程，这样得到的材料称为热塑性硫化橡胶（TPV)。
[0005] TPV作为新型热塑性弹性体，具有优异的耐候性、耐臭氧、耐紫外线及良好的耐低 温性能，广泛用于汽车零部件、电线电缆、建筑行业及家用电器等领域。作为汽车门边防滑 踏板料用的材料需要具有防滑、耐磨性、耐疲劳性等特点。汽车门边防滑踏板料用TPV在长 期使用过程中因压力、温度作用而降解，防滑效果、耐磨效果会有所损失，所以需要研发出 一种具有很好防滑、耐磨效果的TPV。
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【发明内容】
[0007] 为了解决上述技术问题，本发明的第一方面涉及提供一种汽车门边防滑踏板料用 TPV，所述TPV由硫化混合物经动态硫化工艺制备得到，以重量份计，所述硫化混合物至少 包括： 热塑性聚烯烃 50~200份； 可硫化弹性体 100~150份； 支化聚砜 5~75份； 碳纤维接枝聚烯烃 0. 5~15份； 交联剂 0. 5~15份； 作为本发明的一种优选的技术方案，所述热塑性聚烯烃单体选自乙烯、丙烯、丁烯中的 至少一种。
[0008] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述可硫化弹性体为乙烯烯烃:'多烯共聚 物。
[0009] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述α-烯烃含有3至14个碳原子。
[0010] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述多烯选自乙叉降冰片烯、双环戊二烯、 1,4-己二烯中的一种。 toon] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述支化聚砜与碳纤维接枝聚烯烃的重量比 为 20 ~120 :1。
[0012] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述支化聚砜为具有式[I ]结构的化合物， 所述式[I]为：
其中，η为大于或等于2的整数。
[0013] 所述符号"为具有式[II ]结构表示的重复单元，所述式[II ]为
[0014] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述支化聚砜与碳纤维接枝聚烯烃的重量比 为5~10 :1〇
[0015] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述支化聚砜的支化度为0. 05~0. 4。
[0016] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述支化聚砜的重均分子量为3000~ 20000〇
[0017] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述支化聚砜由包含季戊四醇、羧基封端聚 砜的原料制备得到。
[0018] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述羧基封端的聚砜由包含双酚A型聚砜和 对羟基苯甲酸的原料制备得到。
[0019] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述碳纤维接枝聚烯烃由包含改性碳纤维和 烯烃类单体的原料制备得到。
[0020] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述改性碳纤维经等离子体、硝酸和硫酸混 合物氧化处理制得。
[0021] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述改性碳纤维与烯烃类单体的质量比为1 : 5 ~50〇
[0022] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述烯烃类单体选自乙烯、丙烯、异丁烯、 I- 丁稀、I-戊稀、I-辛稀、2-乙基-1-己稀、1-十二稀中的一种。
[0023] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述硫化混合物还包括10~150重量份的填 充油。
[0024] 本发明还涉及提供一种汽车防滑踏板料，所述的汽车门边防滑踏板料用TPV经挤 塑工艺制备而成。
[0025] 本发明以热塑性聚烯烃和可硫化弹性体为主要成分，在动态硫化前，将碳纤维改 性聚烯烃分散在EPDM基体相中，支化聚砜分散在热塑性聚烯烃中，随着动态硫化的进行， 连续的橡胶相在高温机械剪切力的作用下破裂成橡胶粒子，而碳纤维接枝聚烯烃与支化聚 砜发生物理和化学交联，硫化体系黏度变大，而熔融状态下树脂黏度较低，体系发生相反 转，形成树脂为连续相的共混物。通过交联剂及其他组分的作用，二维线性的橡胶分子、树 脂交联成三维的网状结构，大大提升了热塑性弹性体的耐磨性和防滑性、机械性能以及耐 老化性能。
[0026] 参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
【具体实施方式】
[0027] 除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技 术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
[0028] 如本文所用术语"由…制备"与"包含"同义。本文中所用的术语"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0029] 连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此 短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0030] 当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和 4-5"、"1-3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括 其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0031] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数）无限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单 数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0032] "聚合物"意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语 "聚合物"包含术语"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"与"共聚体"。
[0033] "共聚体"意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语"共聚体"包 括术语"共聚物"（其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物）与术语"三元共聚物"（其 一般用以指由三种不同单体制备的聚合物）。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的 聚合物。
[0034] 一种汽车门边防滑踏板料用TPV，所述TPV由硫化混合物经动态硫化工艺制备得 到，以重量份计，所述硫化混合物至少包括： 热塑性聚烯烃 50~200份； 可硫化弹性体 100~150份； 支化聚砜 5~75份； 碳纤维接枝聚烯烃 0. 5~15份； 交联剂 0. 5~15份； 热塑件聚燔烃 任何合适的热塑性材料都可以用作本发明的TPV的热塑性相。热塑性材料通常是可以 至少在材料的软化的温度或熔点温度模塑或者成形和再加工的材料。聚烯烃是优选的热塑 性材料。聚烯烃是聚合物科学和工程的基础结构部分，因为热塑性材料基于石油化学生产 的低成本和高生产量。
[0035] 热塑性聚烯烃包括但不限于以下单体的均聚物和共聚物如1- 丁烯、1-戊 稀、1_己稀、2_甲基-1-丙稀、3_甲基-1-戊稀、4_甲基-1-戊稀和5_甲基-1-己稀，以及 乙烯、丁烯和丙烯，但优选丙烯的均聚物和共聚物。
[0036] 可硫化弾件体 任意合适的可硫化弹性体可以形成本发明的TPV的弹性体相。优选的可硫化弹性体具 有基本饱和烃主链，该主链使共聚物对臭氧侵蚀和氧化降解相对惰性，但是弹性体可以具 有不饱和侧链以用于至少部分交联。
[0037] 在一种优选地实施方式中，可硫化弹性体为乙烯/ 〇>烯烃/多烯三元共聚物。可 硫化弹性体具有约10 wt%至约90 wt%的乙稀含量、约10 wt%至约80 wt%的〇~蹄逢含量、 和约0. 5 wt%至约20 wt%的多烯含量，所有重量基于聚合物的总重量。
[0038] 所述餘:径含有3至14个碳原子。这些《-饰拉的实例