0mmX4mmi.d·); ASRS-ULTRA阴离子自身抑制器。淋洗液：KOH溶液；流速为ImL · min 1 ;淋洗液浓度： 30mmol · L 1 ;进样量为60 μ L ;柱温为30°C ;抑制电流IOOmA ;外标法峰面积定量。
[0062] 实施例1
[0063] 微藻异养培养：使用自控玻璃透光发酵罐进行小球藻（来自中国石化微藻藻种 库，编号Chlorella sp.RIPP-Ι)的异养培养，培养基为BGll培养基（表1)中添加葡萄糖 (葡萄糖浓度30g/L)，藻液中NaNO 3含量为17. 6mmol/L，控制温度为28°C，藻种起始浓度为 〇D_ = 1. 1，通入压缩空气（0.08MPa)进行培养，每升培养基的通气量为lL/min，搅拌转速 为200rpm，使用2M KOH溶液和70 %乙酸溶液自动调节培养液pH值使pH为6. 9~7. 1，加 入0. 1% (v/v)消泡剂（泡敌）和0.0 lg/L氯霉素阻止泡沫产生和杂菌污染。每天取样检 测藻液的OD68。值。测定培养液中残留葡萄糖浓度和NO 3含量，根据葡萄糖与NaNO3消耗情 况进行补料，使培养液中维持葡萄糖浓度为30g/L，维持NO 3含量为1000~1500 μ g/g。连 续培养4天后停止补料，然后在光照下继续培养4天，此时检测到藻液中葡萄糖已消耗殆 尽，然后再在光照下继续培养4天，检测培养结束时藻液中残留NO 3含量为20 μ g/g。将微 藻离心分离，检测养藻残液的pH值为8. 7。本实施例的异养生长曲线见图3。
[0064] 利用养殖残液脱硝：米用NO2与NO的混合气模拟工业废气，其中NO含量为 450ppm(v)，NO 2含量为30ppm(v)，以压缩空气为载气，"酸+碱"两步法流程吸收NOx，流程 图见图2,其中酸塔直径100mm，高700mm，其中盛放30m%的硝酸3L，碱塔直径100mm，高 100mm，其中盛放3L实施例1产生的pH = 8. 7的养藻残液。操作时气体总流量为150L/h， 当碱塔塔底液的pH为7. 3时停止操作，将塔底液取出，测定其中的NO3-与NO2 -的总含量为 6200 μ g/g〇
[0065] 实施例2
[0066] 本实施例与实施例1的不同之处仅在于：用实施例1的碱塔塔底液（NO3_与NO 2_ 的总含量为6200 μ g/g)配制微藻培养液。本实施例的异养生长曲线见图4。
[0067] 实施例3
[0068] 本实施例与实施例1的不同之处仅在于：培养单针藻。本实施例的异养生长曲线 见图5。
[0069] 检测异养培养结束时的藻液pH自然升高到9. 5。脱硝阶段中，塔底液pH为7. 3时， 检测碱塔塔底液中NO3_与NO2的总含量为6700 μ g/g，该塔底液可再次用于微藻的养殖。
[0070] 实施例4
[0071] 本实施例用于说明用碱性养藻残液吸收NOx。
[0072] 取实施例1的碱性养藻残液3L ;分析该碱性养藻残液中的钠离子浓度和钾离子浓 度，配制与其具有相同钠离子浓度和钾离子浓度的水溶液3L，配对阴离子为HCO 3和CO32， 所配制的水溶液pH值为8. 7,与实施例1的碱性养藻残液的pH值相同。分别以上述的碱性 养藻残液和配制的水溶液为NOx吸收液，结果发现：碱性养藻残液对NOx的吸收率比配制水 溶液的约高15~25%。
[0073] 对比例1
[0074] 本实施例与实施例1的不同之处仅在于：用硝酸铵作为氮源，浓度为16mmol/L。结 果发现小球藻不能正常生长而死亡，因此无法进行后续步骤。
[0075] 对比例2
[0076] 本实施例与实施例1的不同之处仅在于：不提供光照，异养培养4天后停止补料， 继续培养2天后收获。检测异养结束时的藻液pH为7. 1，用获得的养藻残液吸收模拟废气 中的NOx，结果发现吸收效率很低，溶液中Ν0Γ与NO2的总含量仅为70 μ g/g，难以满足微 藻正常快速生长的需要。
[0077] 由实施例1~4可见，采用本发明的方法，既可以利用养殖微藻的碱性残液有效吸 收工业废气中的NOx，又可以利用吸收NOx后的吸收液对微藻进行快速的养殖。
【主权项】
1. 一种微藻养殖和工业废气脱硝的联合方法，包括以下步骤： (1) 异养培养微藻的步骤；依靠微藻在光照下代谢使本步骤结束时的藻液呈碱性； (2) 从步骤（1)收获的藻液中分离出微藻以得到微藻和碱性残液的步骤； 和 (3) 下述的步骤（A)、步骤（B)之一或二者的组合； (A) 用步骤（2)得到的碱性残液吸收工业废气中的NOx，用吸收NOx后的溶液为步骤 (1)的养殖微藻过程提供氮源的步骤； (B) 将工业废气中的NOx转化为硝酸和/或亚硝酸，将步骤（2)得到的碱性残液与所述 硝酸和/或亚硝酸混合，用该混合溶液为步骤（1)的微藻养殖过程提供氮源的步骤。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)中，培养温度为15~40°C;藻液 pH值为6~11。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)中，所使用的有机碳源选自糖、有 机酸、有机酸盐、醇、纤维素水解物和淀粉水解物中的至少一种。4. 根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤（1)中，所使用的有机碳源选自葡萄 糖、果糖、乙酸、乙酸钠、乳酸、乙醇、甲醇、纤维素水解物和纤维素水解物中的至少一种。5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)中，在异养培养后期，依靠微藻在 光照下代谢碱金属营养盐使养殖结束时的藻液呈碱性；所述的碱金属营养盐为碱金属硝酸 盐、碱金属亚硝酸盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸氢盐之一 或其任意组合。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)中，依靠微藻代谢使养殖结束时 藻液的pH值>8。7. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤（1)中，依靠微藻代谢使养殖结束时 藻液的pH值为9~11。8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述微藻为小球藻、单针藻、栅藻或螺旋 藻。9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3)中所述的为微藻提供氮源的溶液 中，以氮原子计，含氮化合物的量为90~30000μg/g。10. 根据权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤（3)中所述的为微藻提供氮源的溶 液中，以氮原子计，含氮化合物的量为500~20000μg/g。11. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的工业废气为不含有SOx或经过脱 硫处理的工业废气。
【专利摘要】本发明涉及一种养殖微藻与工业废气脱硝的联合方法，包括：异养培养微藻的步骤；从收获的藻液中分离出微藻以得到微藻和碱性残液的步骤；利用该碱性残液吸收工业废气中的NOx或者中和固定NOx后的酸液，并随后用其为养殖微藻提供氮源的步骤。本发明利用工业废气中的NOx来为养殖微藻提供氮源，在减排污染物的同时，获得了有价值的微藻生物质。
【IPC分类】B01D53/78, B01D53/56, C12N1/12, C12R1/89
【公开号】CN105385602
【申请号】CN201410454328
【发明人】荣峻峰, 王强, 程琳, 陈辉, 周旭华, 何晨柳, 黄绪耕, 纪洪波
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年3月9日
【申请日】2014年9月9日