Θ值误差范围为〇. 2。
[0100]晶型P，其特征在于PXRD图谱在 2Θ值约为 6. 61、8. 17、13. 34、16. 52、20. 10、 24. 97、27. 02、33. 99、41. 06处有衍射峰，其中2Θ值误差范围为〇. 2。
[0101] 1.5重复、放大实验
[0102] 进一步选择晶型A-P，按照上述"1. 2悬浮结晶法筛选"分别进行100mg放大重复 试验，验证晶型的可重复性。结果见下表6:
[0103] 表6重复试验结果
[0104]
[0105] 结果表明：晶型A-F稳定，晶型G-P有的放大困难，有的出现转晶现象，不适于进一 步考察。
[0106] 也就是说，综合常温挥发、悬浮结晶、溶析结晶等方法对原料进行结晶筛选，采用 PXRD表征后通过对图谱进行分析比对，初步判定洛钼可能存在16种晶型A-P;通过重复、放 大验证，最终确定晶型A-F可重复较好，为相对稳定晶型；其他晶型有的收率较低，难以进 行放大生产；有的出现转晶现象，推断其为不稳定晶型。因此，选择晶型A-F，进一步进行全 面考察。
[0107] 实施例二：命名为晶型F的洛钼新晶型的制备 [0108] 制备例1
[0109]a、制备洛钼二水合物：称取洛钼三水合物2g于容器中，加入30ml甲苯，于室温下 悬浮搅拌48h，过滤、用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末1. 73g，即为洛钼二水合物；
[0110] b、制备目标晶型：称取步骤a所得的洛钼二水合物lg，置于容器中，加入甲醇 40ml，于室温下搅拌至固体溶解，滤去不溶物，再缓慢加入120ml乙二醇二甲醚，待结晶析 出后，过滤分离出该结晶，用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末〇.71g，即为洛钼的新晶型 F〇
[0111] 制备例2
[0112] a、制备洛钼二水合物：称取洛钼三水合物2g于容器中，加入15ml甲基叔丁基醚， 于室温下悬浮搅拌48h，过滤、用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末1. 84g，即为洛钼二水合 物；
[0113]b、制备目标晶型：称取步骤a所得的洛钼二水合物lg，置于容器中，加入甲醇 50ml，于室温下搅拌至固体溶解，滤去不溶物，再缓慢加入150ml正己烷，待结晶析出后，过 滤分离出该结晶，用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末〇. 68g，即为洛钼的新晶型F。
[0m] 制备例3
[0115]a、制备洛钼二水合物：称取洛钼三水合物2g于容器中，加入20ml乙酸丁酯，于室 温下悬浮搅拌50h，过滤、用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末1. 68g，即为洛钼二水合物；
[0116]b、制备目标晶型：称取步骤a所得的洛钼二水合物lg，置于容器中，加入乙醇 80ml，于室温下搅拌至固体溶解，滤去不溶物，再缓慢加入200ml乙酸乙酯，待结晶析出后， 过滤分离出该结晶，用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末〇. 70g，即为洛钼的新晶型F。
[0117] 制备例4
[0118]a、制备洛钼二水合物：称取洛钼三水合物2g于容器中，加入25ml1，4-二氧六环， 于室温下悬浮搅拌45h，过滤、用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末1.76g，即为洛钼二水合 物；
[0119]b、制备目标晶型：称取步骤a所得的洛钼二水合物lg，置于容器中，加入乙醇 90ml，于室温下搅拌至固体溶解，滤去不溶物，再缓慢加入180ml丙酮，待结晶析出后，过滤 分离出该结晶，用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末〇.72g，即为洛钼的新晶型F。
[0120] 制备例5
[0121] a、制备洛钼二水合物：称取洛钼三水合物2g于容器中，加入30ml正庚烷，于室温 下悬浮搅拌50h，过滤、用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末1. 75g，即为洛钼二水合物；
[0122] b、制备目标晶型：称取步骤a所得的洛钼二水合物lg，置于容器中，加入甲醇 45ml，于室温下搅拌至固体溶解，滤去不溶物，再缓慢加入160ml硝基甲烷，待结晶析出后， 过滤分离出该结晶，用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末〇. 69g，即为洛钼的新晶型F。
[0123] 制备例6
[0124]a、制备洛钼二水合物：称取洛钼三水合物2g于容器中，加入15ml乙醚，于室温下 悬浮搅拌48h，过滤、用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末1. 78g，即为洛钼二水合物；
[0125]b、制备目标晶型：称取步骤a所得的洛钼二水合物lg，置于容器中，加入甲醇 40ml，于室温下搅拌至固体溶解，滤去不溶物，再缓慢加入150ml乙腈，待结晶析出后，过滤 分离出该结晶，用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末〇.73g，即为洛钼的新晶型F。
[0126] 制备例7
[0127]a、制备洛钼二水合物：称取洛钼三水合物2g于容器中，加入15ml甲基叔丁基醚， 于室温下悬浮搅拌48h，过滤、用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末1. 84g，即为洛钼二水合 物；
[0128]b、制备目标晶型：称取步骤a所得的洛钼二水合物lg，置于容器中，加入乙醇 85ml，于室温下搅拌至固体溶解，滤去不溶物，再缓慢加入180ml四氢呋喃，待结晶析出后， 过滤分离出该结晶，用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末〇. 67g，即为洛钼的新晶型F。
[0129] 制备例8
[0130]a、制备洛钼二水合物：称取洛钼三水合物2g于容器中，加入20ml甲基叔丁基醚， 于室温下悬浮搅拌46h，过滤、用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末1. 80g，即为洛钼二水合 物；
[0131]b、制备目标晶型：称取步骤a所得的洛钼二水合物lg置于容器中，加入甲醇 40ml，于室温下搅拌至固体溶解，滤去不溶物，再缓慢加入150ml二氯甲烷，待结晶析出后， 过滤分离出该结晶，用乙醚洗涤，真空干燥后得白色粉末〇. 66g，即为洛钼的新晶型F。
[0132] 上面各实施例1-8中步骤a)制备得到的样品按照上述实施例一中1. 4的方法进 行XRD衍射测定后，鉴定为8种样品的晶型相同，该晶型为A，其鉴定数据如下。
[0133] 该晶型为A，其鉴定数据如下。
[0134] 该晶型为A的洛钼二水合物，具有以下表7所示特征的吸收峰，其衍射谱图如图4 所示。
[0135] 表7晶型为A的洛钼二水合物X-射线衍射（PXRD)测定结果
[0136]
[0137]PXRD图谱中其特征峰如下：在 2Θ值约为 11. 〇4、12. 32、12. 61、13. 85、15. 14、 15. 55、16. 68、17. 67、17. 86、19. 03、20. 06、21. 00、22. 68、22.92、23.76、25.39、25.58、 26. 37、26. 77、27. 00、27. 71、28. 13、29. 71、31. 42、31. 94、32. 89、34. 29、34. 60、36. 10、 36. 93、37. 66、40. 78、43. 41处有衍射峰，其中2Θ值误差范围为〇. 2 ;
[0138] 通过进行X-射线单晶衍射实验，晶体呈无色透明柱状，属于正交晶系，空间群为 ?212 121，晶胞参数：&=10.601(2)，匕=14.020(3)，〇:::9.759(：2),4,(1=@ = ^= 90.0°， 晶胞体积νΗ450.5(5)ΛΛ晶胞内不对称单位数z= 4 ;
[0139] 用BrukerSMARTΑΡΕΧ-ΙΙ衍射仪收集衍射强度数据，CuKα辐射，石墨单色器， 单导管直径Φ= 〇· 50mm，晶体与CCD探测器距离d= 60. 3mm，管压40kV，管流30mA，扫 描方式：Φ/ω扫描，收集总衍射点数为5844个，独立衍射点数为2376个，可观察点数 (|F|2 彡 2〇 |F|2)为 2376 个。
[0140] 采用直接法（Shelxs97)解析晶体结构，可获得全部17个非氢原子位置，使用最小 二乘法修正结构参数和判别原子种类，使用几何计算法和差值Fourier法获得全部氢原子 位置，最终可靠因子R1 = 0.0569,wR2 = 0. 1491(w=l/σ|F|2)，S= 1.077。最终确定化 学计量式为C9HlsN203Pt· 2H20,计算分子量为433. 36,计算晶体密度1. 975g/cm3。经结构解 析可确定制得的洛钼新晶型为洛钼二水合物，其分子结构如下式（2)所示：
[0141]
[0142] 该晶型为A的洛钼二水合物的分子立体结构投影图如图5所示。
[0143] 另外，该晶型为A的洛钼二水合物通过生产厂家为NETZSCH、型号为NETZSCH DSC204F1、NETZSCHTG209F1的差热分析仪进行差热分析（DSC-TGA)，DSC图如图6所示，TGA 图如图7所示。结果显示，以DSC测定，以最大峰值评估，熔点Lp.. = 220±5°C，加热速率： 10°C/分。具体为：DSC图谱在117°C左右有一宽吸热峰，结合单晶及TGA数据判断，该峰可 能为失去2个结晶水产生；在220±5°C有一放热峰，结合TGA及欧洲专利EP0611303熔点 数据判断，该峰为熔融分解峰。TGA图谱在150°C之前有9. 49%的失重，表明为失去2个结 晶水广生。
[0144]另一方面，对上面各实施例1-8制备得到的样品按照上述实施例一中1. 4的方法 进行XRD衍射测定后，鉴定为8种样品的晶型相同，其特征峰如下：PXRD图谱中在2 Θ角 值为8· 21、11· 60、12· 99、15· 24、16· 44、17· 11、17· 55、18· 42、19· 01、19· 20、19· 42、21· 81、 22. 17、22. 42、23. 33、23. 85、24. 18、24. 40、24. 77、25. 46、25. 98、26. 13、27. 89、28. 42、 29. 03、3(X 32、3L 17、3L 94、33· 30、36· 20、37· 62、39· 66处有衍射峰，其中2 Θ值误差范围 为±0.2。将这种晶型命名为F型。
[0145] 实施例三：产品性质测定及对比分析
[0146] 1、试验样品
[0147] 样品1-8:本发明实施例1-8制备方法得到；
[0148] 对比样品1:采用专利EP0324154实施例la方法制得的洛钼，具体制备方法如下：
[0149] 3.8g(0.01mol)顺式-[反式-1，2-环丁基双（甲胺）-N，N']_二氯钼（II)悬浮于 20ml