5]2、本发明的制备工艺简单，没有设备和技术要求，易于操作和掌握。
[0026]3、本发明所制备得到的复合胶体，兼具黏性、流动性、注射性、生物降解性、自固化性能和高力学强度等多种性能，特别是在空气中或者液体中均可以自固化，故可用于承重和非承重条件下的多种裂纹、缺损的填充、修复，以及医学上软组织和硬组织的填充、修复和支撑，例如可以用于骨缺损的填充和固定，牙齿缺损的填充和修复等。
【具体实施方式】
[0027]下面将对本发明实施例中的技术方案进行详细的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0028]下述实施例中所用的实验材料，如无特殊说明，均可由常规生化试剂商店购买得到。
[0029]实施例1
[0030]将0.4g玉米淀粉加入到1.6ml的去离子水中，在50?60°C下搅拌至完全溶解，形成均匀的溶液，其粘度为64800mPa.s，以0.6倍体积加入磷酸四钙和无水磷酸二氢钙混合粉末，再次搅拌均匀至形成柔软、可注射的胶体复合材料，将此粘稠状胶体填充到注射器中，注射到表面皿中，形成长条形的坯体材料，室温下放置，发现18min后即可变硬自固化;若直接注射至水中，室温下放置25min后，长条样品固化形成坚硬的样品。
[0031 ]若将其直接注射到带有裂缝的样品中，将其注射在裂缝处，室温下放置，发现复合胶可以渗入裂缝深处，30min后，胶体样品固化，将裂纹较好的填充完整，并且固化后能承受较高的力学强度。
[0032]将此胶状粘稠复合材料注入6mm*12mm(直径*高度)的不锈钢模具中，lOmin后脱模，待固化完成后，然后将上下表面打磨光滑且平行，单轴力学试验机进行压缩实验，其压缩形变为3.9%,压缩强度为118.7MPa，压缩模量为2649.3MPa。
[0033]实施例2
[0034]将0.5g聚谷氨酸加入到2ml的柠檬酸水溶液中，在室温下搅拌至完全溶解，形成均匀的溶液，其粘度为4560mPa.s，以0.8倍体积加入磷酸三钙、磷酸四钙、氯化钙和二水磷酸二氢钙混合粉末，再次搅拌均匀至形成柔软、可注射的胶体复合材料，将此粘稠状胶体填充到注射器中，注射到表面皿中，形成长条形的柔软坯体，室温下放置，发现35min后即可自固化变硬;若直接注射至水中，120min后，长条型坯体固化形成坚硬的样品。
[0035]将此胶体复合材料注入6mm*12mm(直径*高度)的不锈钢模具中，20min后脱模，待固化完全后，将上下表面打磨光滑且平行，单轴力学试验机进行压缩实验，其压缩形变为9.6%，压缩强度为81.2MPa，压缩模量为1919.9MPa。
[0036]实施例3
[0037]将玉米淀粉和聚谷氨酸(质量分别为0.lg和0.lg)—起加入到1.98ml的磷酸二氢钠水溶液中，45?60°C下搅拌至完全溶解，形成均匀的溶液，其粘度为350mPa.s，以0.75倍体积加入磷酸三钙和羟基磷灰石混合粉末，再次搅拌均匀至形成柔软、可注射的胶体复合材料，将此粘稠状胶体填充到注射器中，注射到表面皿中，形成长条形的柔软坯体，室温下放置，发现35min后即可自固化;若直接注射至水中，室温下放置，放置在摇床中，0?500rpm速度下震荡，发现坯体均能保持良好的完整性而不会散开，70min后，坯体长条固化形成坚硬的样品。
[0038]实施例4
[0039]将0.8g木薯淀粉加入到1.8ml的生理盐水中，在室温下搅拌至完全溶解，形成均匀的溶液，其粘度为23760mPa.s，以0.63倍体积加入任意比例的磷酸四钙、磷酸二氢钠和半水硫酸钙混合粉末，再次搅拌均匀至形成柔软、可注射的胶体复合材料，将此粘稠状胶体填充到注射器中，注射到表面皿中，形成长条形的柔软坯体，室温下放置，发现45min后即可自固化;若直接注射至水中，60min后，坯体长条固化形成坚硬的样品。
[0040]于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
[0041]此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
【主权项】
1.一种自固化高强度大分子胶的制备方法，其特征在于，包括下述步骤: (1)将占总质量0.5?40 %的生物大分子溶解到水或者水溶液中，在室温?100°C下混合均匀形成可流动的胶体;所述的生物大分子为淀粉或聚谷氨酸中的至少一种； (2)室温下，在(1)得到的胶体中添加0.25?1倍体积的磷酸钙盐粉末，搅拌均匀至形成粘稠状混合物，即得目标产物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:所述的淀粉为室温可溶性淀粉。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:所述的磷酸钙盐粉末为磷酸三钙、磷酸四钙、二水磷酸氢钙、无水磷酸氢钙、无定形磷酸钙、羟基磷灰石、焦磷酸钙粉末中的一种或几种的混合物。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:所述的水或者水溶液为去离子水、生理盐水、模拟体液、柠檬酸水溶液、柠檬酸钠水溶液、磷酸盐溶液中的一种或者几种的混合液。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:步骤(1)得到的可流动的胶体黏度为50?650000mPa.s。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:步骤(2)中，可将氧化钙、碳酸钙、半水硫酸钙、氯化钙、硫酸钡、氧化锆、碳酸锶、硫酸钠、氧化铝、铁粉、氧化镁、镁粉、钛、锌、铜和银化合物中的至少一种添加到胶体中。7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于:所述的磷酸盐溶液为磷酸钠、焦磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾水溶液中的一种或者几种的混合液。8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于:所述的磷酸盐溶液质量浓度为0.1?40.0%。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:步骤(2)得到的粘稠状混合物黏度在50000mPa.s以上。
【专利摘要】本发明公开了一种自固化高强度大分子胶的制备方法，将淀粉或聚谷氨酸生物大分子溶解到水或者水溶液中，混合均匀形成可流动的胶体，添加磷酸钙盐粉末，搅拌均匀至形成粘稠状，即得目标产物。该方法工艺简单，没有设备和技术要求，原料来源丰富、成本低廉，且生物大分子都具有生物安全性、生物可降解性，环保无害，制备得到的复合材料胶体，兼具黏性、注射性和生物降解性，并且在液体中也不易溃散，使其具备自固化性和高强度等性能，可用于承重和非承重条件下的多种裂纹、缺损的填充、修复，以及医学上软组织和硬组织的填充、修复和支撑。
【IPC分类】A61L31/02, A61L31/14, C08L3/02, A61L31/04, A61L31/06, C08K3/32, C08K3/16, C08J3/075, C08K3/30, C08L77/04
【公开号】CN105461941
【申请号】CN201510976780
【发明人】刘慧玲, 杨磊, 高春霞, 白艳洁, 杨惠林
【申请人】苏州大学
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年12月23日