90°C下再保持30分钟（固化），并且结束 聚合反应。在聚合反应完成后，在搅拌并且使聚合反应溶液冷却的同时，缓慢滴加129.6g 48 % NaOH，并且中和聚合反应溶液。
[0223]以此方式，获得具有45.0%固体浓度的重均分子量为18,000的聚合物7(含磺酸根 基团共聚物7)的水溶液(聚合物组合物7)。
[0224] 申请实施例8
[0225] 向配备回流冷凝器和搅拌器(桨叶）的1000mL容积可拆式玻璃烧瓶中，加入100. lg 纯水和12.0g单体1，并且将温度升至90°C，同时搅拌，并且将[此]用作聚合反应体系。接着， 在搅拌的同时，从不同的喷嘴向保持在90°C的聚合反应体系中滴加90.0g 80% AA、90.0g 40%HAPS、和 31.7g 15%NaPS。相应溶液的滴加时间为，80%AA 为 90min，40%HAPS 为 60min， 并且15%NaPS为llOmin。各种溶液的滴加速率恒定，并且连续实施各种溶液的滴加。
[0226] 在80%AA滴加完全后，使上述反应溶液在90°C下再保持60分钟（固化），并且结束 聚合反应。在聚合反应完成后，在搅拌并且使聚合反应溶液冷却的同时，缓慢滴加70.8g 48 % NaOH和30.0g纯水，并且中和和稀释聚合反应溶液。
[0227]以此方式，获得具有36.2%固体浓度的重均分子量为95，000的聚合物8(含磺酸根 基团共聚物8)的水溶液(聚合物组合物8)。
[0228] 比较实施例1
[0229] 向配备回流冷凝器和搅拌器(桨叶）的2500mL容积可拆式SUS烧瓶中，加入125.0g 纯水和0.0220g莫尔盐，并且将温度升至90°C，同时搅拌，并且将[此]用作聚合反应体系。接 着，在搅拌的同时，从不同的喷嘴向保持在90°C的聚合反应体系中滴加315.0g 80 % AA、 180.0g 40%HAPS、36.0g苯乙烯（下文还称为"St"）、83.6g 15%NaPS、和71.6g 35%SBS。相 应溶液的滴加时间为，80%AA为180min，40%HAPS和St为150min，15%NaPS为190min，并且 35 % SBS为175min。各种溶液的滴加速率恒定，并且连续实施各种溶液的滴加。
[0230]在80%AA滴加完全后，使上述反应溶液在90°C下再保持30分钟（固化），并且结束 聚合反应。在聚合反应完成后，在搅拌并且使聚合反应溶液冷却的同时，缓慢滴加247.9g 48 %NaOH，并且中和聚合反应溶液。以此方式，获得具有44.8 %固体浓度的重均分子量为 14，000的聚合物(比较聚合物1)的水溶液(比较聚合物组合物1)。
[0231] 比较实施例2
[0232] 向配备回流冷凝器和搅拌器(桨叶）的2500mL容积可拆式SUS烧瓶中，加入84.0g纯 水和0.0219g莫尔盐，并且将温度升至90°C，同时搅拌，并且将[此]用作聚合反应体系。接 着，在搅拌的同时，从不同的喷嘴向保持在90°C的聚合反应体系中滴加315 . Og 80 % AA、 14.5g 48%Na0H、225.0g 40%HAPS、18.0g丙烯酸丁酯（下文还称为"BA"）、81.1g 15% NaPS、和69.5g 35%SBS。相应溶液的滴加时间为，80%AA和48%NaOH为 180min，40%HAPS和 BA为150min，15 % NaPS为190min，并且35 % SBS为175min。各种溶液的滴加速率恒定，并且连 续实施各种溶液的滴加。
[0233] 在80%AA滴加完全后，使上述反应溶液在90°C下再保持30分钟（固化），并且结束 聚合反应。在聚合反应完成后，在搅拌并且使聚合反应溶液冷却的同时，缓慢滴加233.3g 48 % NaOH，并且中和聚合反应溶液。
[0234] 以此方式，获得具有44.5%固体浓度的重均分子量为7500的聚合物（比较聚合物 2)的水溶液(比较聚合物组合物2)。
[0235] 申请实施例9
[0236] 在申请实施例9中，采用上述方法，评定申请实施例1-7和比较实施例1和2中获得 的聚合物的沉积抑制能力。结果总结于表1中。
[0237] 表 1
[0238]
[0239] 从表1清楚可见，与包含比较聚合物的比较聚合物组合物相比，本发明的聚合物组 合物具有显著优异的沉积抑制能力，所述比较聚合物不包含醚键单体作为疏水性单体。
[0240] 组合物制剂
[0241 ] 颗粒状衣物洗涤剂实施例10 [0242]
[0243]
[0244] 1如申请实施例1、2、3、4、5、6、7或8中任一项所述的共聚物
[0245] 颗粒状衣物洗涤剂实施例11
[0246] 含水浆液组合物
[0249] 1如申请实施例1、2、3、4、5、6、7或8中任一项所述的共聚物或共聚物的任何混合 物。
[0250] 喷雾干燥的粉末的制备
[0251] 制备含有上述组合物的含水浆液，其含水量为25.89 %。将所述含水浆液加热至72 °C，然后在高压(从5.5X106Nnf2至6.0X10 6Nnf2)下栗吸至空气进口温度为270°C至300°C的 逆流喷雾干燥塔中。使所述含水浆液雾化，然后使雾化后的浆液干燥以制得固体混合物，然 后将其冷却并筛分以除去特大的物料(>1.8mm)，从而形成自由流动的喷雾干燥的粉末。细 小的物料(〈〇.15mm)用喷雾干燥塔中的废气淘洗，然后收集在塔后的防泄漏体系中。所述喷 雾干燥粉末的含水量为1. 〇 %重量，堆积体积密度为427g/l，而粒径分布使得95.2%重量的 喷雾干燥粉末的粒径为150至710微米。下面给出该喷雾干燥的粉末的组成。
[0252] 喷雾干燥的粉末组合物。
[0255] 1如申请实施例1、2、3、4、5、6、7或8中任一项所述的共聚物或共聚物的任何混合 物。
[0256] 阴离子表面活性剂颗粒1的制备
[0257] 使用Tilt-A-Pin，然后使用Tilt-A-Plow搅拌器（均由Processall制造），以520g批 量基准制备阴离子去污表面活性剂颗粒1。将提供的108g硫酸钠与244g碳酸钠一起加入到 Tilt-A-Pin搅拌器中。将168g 70%活性的(：2疋35糊剂(基于(：12/15醇和环氧乙烷的乙氧基硫 酸钠)加入到Tilt-A-Pin搅拌器中。然后，在1200rpm下将所述组分搅拌10秒。然后，将所得 粉末转移到Tilt-A-Plow搅拌器中，并在200rpm下搅拌2分钟，以形成颗粒。然后使所述颗粒 以2500升/分钟的速度在120°C的流化床烘干机中干燥，直至所述颗粒的平衡相对湿度小于 15%。然后将干燥的颗粒进行筛分，并且将通过1180μπι并留在250μπι的部分保留下来。阴离 子去污表面活性剂颗粒1的组成如下所示：
[0258] 25.0%重量/重量的C25E3S乙氧基硫酸钠
[0259] 18.0 %重量/重量的硫酸钠
[0260] 57.0%重量/重量的碳酸钠
[0261] 阳离子去污表面活性剂颗粒1的制备
[0262] 在Morton FM_50Loedige搅拌器上，以14·6kg批量为基准，制备阳离子表面活性剂 颗粒1。将4.51^微粉化硫酸钠和4.51^微粉化碳酸钠预混于1〇1'1:〇11?1-50]^〇6(11〖6搅拌器 中。将4.6kg 40%的活性一-C12-14烷基一-羟基乙基二甲基季铵氯化物（阳离子表面活性剂） 水溶液加入到Morton FM-50 Loedige搅拌器中，同时使主驱动装置和斩拌器运作。在搅拌 约2分钟后，将1.0kg微粉化硫酸钠与微粉化碳酸钠重量比率为1:1的混合物加入到搅拌器 中。收集所得的附聚物，并使用流化床烘干机以2500升/分钟空气为基准，在100°C至140°C 下干燥30分钟。将所得粉末筛分，并且收集通过1400μπι的部分作为阳离子表面活性剂颗粒 1。阳离子表面活性剂颗粒1的组成如下所示：
[0263] 15 %重量/重量的一&2-14烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物
[0264] 40.76 %重量/重量的碳酸钠
[0265] 40.76 %重量/重量的硫酸钠
[0266] 3.48%重量/重量的水分和其它成分
[0267] 颗粒状衣物洗涤剂组合物的制备
[0268]将10.84kg实施例6中的喷雾干燥粉末、4.76kg阴离子去污表面活性剂颗粒1、 1.57kg阳离子去污表面活性剂颗粒1和7.83kg(总量)其它单独给料的干加物质加入到一个 直径lm的以24rpm速度运作的混凝土间歇式搅拌器中。当所有物质均被加入到搅拌器中后， 将所述混合物搅拌5分钟，以形成颗粒状衣物洗涤剂组合物。颗粒状衣物洗涤剂组合物的配 方如下所述：
[0269] 颗粒状衣物洗涤剂组合物
[0272] 液体衣物洗涤剂实施例12
[0274] 1如申请实施例1、2、3、4、5、6、7或8中任一项所述的共聚物或共聚物的任何混合 物。
[0275] 2二亚乙基三胺五乙酸，钠盐
[0276] 3二亚乙基三胺五甲叉膦酸，钠盐
[0277] 4乙二胺四乙酸，钠盐；
[0278] 5Acusol 0P 301
[0279]
[0280] 1如申请实施例1、2、3、4、5、6、7或8中任一项所述的共聚物或共聚物的任何混合 物。
[0283] 1如申请实施例1、2、3、4、5、6、7或8中任一项所述的共聚物或共聚物的任何混合 物。
[0284] 2PEG_PVA接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙 烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000,并且聚环氧乙 烷与聚乙酸乙烯酯的重量比率为约40至60,并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝 点。
[0285] 3A1co 725(苯乙烯/丙烯酸酯）
[0286] 液体手洗盘碟洗涤剂实施例13
[0288] 1如申请实施例1、2、3、4、5、6、7或8中任一项所述的共聚物或聚合物的任何混合 物。
[0289] 2非离子的可以是任一个包含9个乙氧基的Cn烷基乙氧基化的表面活性剂。
[0290] 3 1，3BAC 是 1，3_ 二（甲胺)_ 环己烷。
[0291] 4甲基丙烯酸(N，N_二甲基氨基）乙酯均聚物
[0292] 自动盘碟洗涤剂实施例14
[0295] 1 如得自 BASF Corporation的SLF-18 POLY TERGENT〇
[0296] 2 共聚物，如得自 Rohm&Haas 的 ACUSOLK 445N，或得自 i Alco 的 ALCOSPERSE? 725。
[0297] 3乙氧基化阳离子二胺，如美国专利No.4659802中公开的那些。
[0298] 4如申请实施例1、2、3、4、5、6、7或8中任一项所述的共聚物或共聚物的任何混合 物。
[0299] 自动盘碟洗涤单位剂量产品实施例15
[0302] 1如申请实施例1、2、3、4、5、6、7或8中任一项所述的共聚物或共聚物的任何混合 物。
[0303] 2共聚物如得自 Rohm&Haas的 A(、USO[ ? 445N，或得自 Alco的 ALCOSPERSE:* 725。
[0304] 3如得自BASF Corporation的SLF-18P0LY TERGENT。
【主权项】
1. 一种衣物洗涂剂或清洁组合物，所述衣物洗涂剂或清洁组合物包含含横酸根基团的 共聚物，所述共聚物由1至49质量％的衍生自一种或多种单体(A)的结构单元(a)、50质量％ 或更多但是小于98质量％的衍生自含簇基单体(B)的结构单元(b)和1质量％或更多但是小 于49质量％的衍生自含横酸根基团单体(C)结构单元(C)组成作为必要组成单元，所述单体 (B)选自丙締酸和丙締酸盐，所述单体(A)选自由式(2)表示的含酸键单体，在式(2)中，Ro代表氨原子或C出基团，R代表C出基团、C此C出基团或单键，X代表0-5的数， 并且Ri为氨原子或选自烷基的Cl至C20有机基团； 其中所述衣物洗涂剂或清洁组合物选自由下列组成的组:液体衣物洗涂剂组合物、固 体衣物洗涂剂组合物、硬质表面清洁组合物、液体手洗盘碟洗涂组合物、固体自动盘碟洗涂 组合物、液体自动盘碟洗涂组合物、W及片剂/单位剂型的自动盘碟洗涂组合物； 所述洗涂剂或清洁组合物包含1重量％至20重量％的含疏水性基团的共聚物组合物； 所述洗涂剂或组合物还包含表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含Cio-Cis烷基苯 横酸盐或Cs-Cis直链烷基横酸盐表面活性剂;所述表面活性剂体系还包含一种或多种辅助 表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自由下列组成的组:非离子表面活性剂、阳离子表面活 性剂、阴离子表面活性剂、W及它们的混合物；W及 所述洗涂剂或组合物还包含清洁辅助添加剂，所述添加剂选自由下列组成的组:酶、碱 助洗剂、馨合剂助洗剂、漂白剂、漂白助剂、香料、消泡剂、杀菌剂、腐蚀抑制剂、W及它们的 混合物。2. -种清洁工具，所述清洁工具包含非织造基底和如权利要求1所述的衣物洗涂剂或 清洁组合物。
【专利摘要】[问题]使洗涤剂组合物具有优异的表面活性剂沉积抑制能力和抗胶凝特性，即使在苛刻条件下洗涤衣物如在剩余浴水中洗涤衣物时，所述组合物也可表现出良好清洁功效。[解决方法]包含含磺酸根基团共聚物的衣物洗涤剂或清洁组合物，所述共聚物包含1至50质量％的衍生自一种或多种单体(A)的结构单元(a)、50质量％或更多但是小于98质量％的衍生自含羧基单体(B)的结构单元(b)、和1质量％或更多但是小于50质量％的衍生自含磺酸根基团单体(C)的结构单元(c)，所述单体(A)选自由式(1)和(2)表示的含醚键单体。
【IPC分类】C11D3/37, C08F220/04, C11D17/04, C08F216/14
【公开号】CN105505618
【申请号】CN201510870896
【发明人】杰弗里·斯科特·德蓬, 米田淳郎, 逸见晓子
【申请人】宝洁公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2009年9月1日
【公告号】CA2734878A1, CA2734878C, CN102197127A, EP2321396A1, EP2321396A4, EP2321396B1, US8586523, US20110245132, WO2010024468A1