脂族聚碳酸酯组合物和方法_3

文档序号:9756397阅读:来源:国知局
种组合物包含含有大于92%、大于93%、大于94%、大于95%、大于96%、大于97%、大于 98%、大于99%或大于99.5%碳酸醋键的APC链。在某些实施方案中,组合物包含不具有可 检测酸键(例如,经iH或"C NMR光谱分析确定)的APC链。
[0073] 在某些实施方案中,本发明的组合物含有含酸键的APC区段。在某些实施方案中, 运种组合物包含含有约40 %与约90 %之间的碳酸醋键且其余包含酸键的APC链。在某些实 施方案中,运种组合物包含含有约50%与约90 %之间的碳酸醋键、约50%与约80 %之间的 碳酸醋键、约60 %与约80 %之间的碳酸醋键、约40 %与约60 %之间的碳酸醋键或约80 %与 约90 %之间的碳酸醋键的APC链。
[0074] 在某些实施方案中,具有式I、P1和Pla的组合物还通过组合物中APC链长度的分布 表征。链长度的分布(和因此分子量)可通过测定组合物的多分散指数(PDI)评估。在某些实 施方案中,本发明的组合物含有具有窄分子量分布的APC区段。在某些实施方案中,组合物 的PDI小于约2。在某些实施方案中,PDI小于约1.6、小于约1.4、小于约1.3、小于约1.2或小 于约1.1。
[0075] 在某些例子中,希望具有相对广的PDI。运可利用已知方法控制,包括共有专利US 7,858,729中所描述的那些方法。因此,在某些实施方案中,本发明的组合物含有具有相对 广的分子量分布的APC区段。在某些实施方案中,PDI介于约2与约8之间。在某些实施方案 中,PDI介于约2与约5之间、介于约2与约4之间、介于约2与约3之间或介于约3与约5之间。
[0076] b.控区段的详细说明
[0077] 在其最广义实施方案中,部分-(5国包含饱和或不饱和控。本发明的组合物含有可 被视为属于W下两个类别的控区段-(? :第一类别(下文称为类别A)包含具有相对大尺寸 的聚合材料,如聚締控(例如含有多于约80至成千上万个碳原子的那些材料);第二类别(下 文称为类别B)含有在约4个碳原子至类别A下限的较小控部分。在某些实施方案中,对于类 另IJA或类别B的材料,部分-(豆豆饱和,而在其它实施方案中,部分为部分不饱和。在某 些实施方案中,对于任一类别的材料,部分还包含一个或多个芳族基团。
[0078] 首先转至其中部分包含聚合材料的类别Α,本发明的某些实施方案涵盖具有 连接至APC部分的聚締控区段的材料。合适的聚締控包括聚乙締(ΡΕ)、聚丙締(ΡΡ)、聚异下 締(ΡΙΒ)、聚甲基戊締(ΡΜΡ)、聚下締-1(PB-1)W及任何运些材料相互之间或与其它締控如 下二締、高级α締控、苯乙締等的共聚物。
[0079] 在某些实施方案中,对于具有式Ι、Ρ1和Pla的材料来说,部分包含聚乙締。在 某些实施方案中,部分-包含具有约80与约500个之间的碳原子的聚乙締部分。在某些 实施方案中,部分-Θ)包含具有约500与约2,500个之间的碳原子的聚乙締部分。在某些实 施方案中,部分-(豆E)包含具有约2,500与约10,000个之间的碳原子的聚乙締部分。在某些 实施方案中,部分-(?包含具有约10,000与约50,000个之间的碳原子的聚乙締部分。在某 些实施方案中,部分-(星西包含具有约50,000与约100,000个之间的碳原子的聚乙締部分。 在某些实施方案中,运种聚乙締部分呈线性。在某些实施方案中,运种聚乙締部分含有长链 分支。在某些实施方案中,运种聚乙締部分含有通过乙締与α締控共聚引入的分支。
[0080] 在某些实施方案中,对于具有式Ι、Ρ1和Pla的材料,部分包含聚丙締。在某些 实施方案中,部分-(?包含具有约80与约500个之间的碳原子的聚丙締部分。在某些实施 方案中,部分-(?包含具有约500与约2,500个之间的碳原子的聚丙締部分。在某些实施方 案中,部分-(^包含具有约2,500与约10,000个之间的碳原子的聚丙締部分。在某些实施 方案中,部分-Θ)包含具有约10,000与约50,000个之间的碳原子的聚丙締部分。在某些实 施方案中,部分-(?包含具有约50,000与约100,000个之间的碳原子的聚丙締部分。在某 些实施方案中,运种聚丙締部分呈线性。在某些实施方案中,运种聚丙締部分含有长链分 支。在某些实施方案中,运种聚丙締部分含有通过丙締与高级α締控共聚引入的分支。在某 些实施方案中,运种聚丙締部分呈等规性。在某些实施方案中,运种聚丙締部分呈间规性。 在其它实施方案中,运种聚丙締部分呈无规则性。
[0081 ]在某些实施方案中,对于具有式Ι、Ρ1和Pla的材料,部分-(?包含聚丙締。在某些 实施方案中,部分包含具有约80与约500个之间的碳原子的聚异下締部分。在某些实 施方案中,部分一^包含具有约500与约2,500个之间的碳原子的聚异下締部分。在某些实 施方案中,部分-(?包含具有约2,500与约10,000个之间的碳原子的聚异下締部分。在某 些实施方案中,部分-(?包含具有约10,000与约50,000个之间的碳原子的聚异下締部分。
[0082] 特别实用的是衍生自含有诸如径基或簇基基团的取代基的聚締控的-Θ),因为 运些提供了将APC部分连接至聚締控的方式(即,利用下文更全面描述的方法)。用于制造在 一个链末端具有径基或簇基基团的聚乙締和其它聚締控的合适方法领域为本领域所知晓。 例如,W径基结束的聚乙締的制造描述于W引用的方式并入本文的Macromolecules 2002, 35,8923-8925。
[0083] 如上所述,本发明所涵盖的第二类别材料包含具有结合至具有约4与约80个之间 的碳原子的控的APC部分的组合物(类别B)。在某些实施方案中,对于具有式I、P1和Pla的材 料,部分-(?包含C透C80脂族基团。在某些实施方案中,对于具有式I、P1和Pla的材料,部 分-(?包含饱和C4至C80脂族基团。在某些实施方案中,对于具有式I、P1和Pla的材料,部分 -(?包含不饱和、饱和C4至C80脂族基团。在某些实施方案中,对于具有式I、P1和Pla的材 料,部分-{星面包含直链C4至C80脂族基团。在某些实施方案中,对于具有式I、P1和Pla的材 料,部分-(?包含支链C4至C80脂族基团。
[0084] 在实施方案中,对于具有式I、P1和Pla的化合物,包含直链脂族基团。在某些 实施方案中,运种脂族基团包含6个至80个碳原子。在某些实施方案中,-(?包含C7-12直链 脂族基团。在某些实施方案中包含C12-16直链脂族基团。在某些实施方案中,包 含C16-20直链脂族基团。在某些实施方案中,包含C20-24直链脂族基团、C24-28直链脂族 基团、C28-36直链脂族基团或C36-40直链脂族基团。在某些实施方案中包含C40-60直链脂 族基团或C60-80直链脂族基团。在某些实施方案中,运种直链脂族基团为饱和基团,而在其它 实施方案,其含有一个或多个不饱和部位。在某些实施方案中,运种基团包含或衍生自天然 存在材料的链如长链脂肪酸。
[0085] 在其中-C豆S包含饱和直线脂族链的实施方案中,合适的链包括,但不限制于与常 见脂肪酸对应的那些链。在某些实施方案中,符合式P1的化合物的合适链包括,但不限制于 表1中所示的那些链:
[0086] 表1饱和脂肪酸的实例 「00871

[0088] 在其中-(?包含不饱和直线脂族链的实施方案中,合适链包括,但不限制于与不 饱和脂肪酸对应的那些链。在某些实施方案中,合适链包括,但不限制于表2所示的那些链:
[0089] 表2不饱和脂肪酸的实例
[0090]
[0092] 在某些实施方案中,-{^包含脂肪酸的半合成衍生物。本领域已知晓用于脂肪酸 原料化学改性的大量方法,运些方法包括,但不限制于:完全或部分氨化、締控异构化、締控 复分解、氨化物还原等。运些半合成材料和方法将为技术人员轻易理解且可用于制造具有 式I、P1和Pla的本发明化合物。
[0093] 在实施方案中,对于具有式I、P1和Pla的化合物,-(?包含分支脂族基团。在某些 实施方案中,运种脂族基团包含4个至约80个碳原子。在某些实施方案中,包含C4-6支 链脂族基团。在某些实施方案中,-(?包含C7-12支链脂族基团。在某些实施方案中, 包含C12-16支链脂族基团。在某些实施方案中,-Θ)包含C16-20支链脂族基团。在某些实施方 案中,-(?包含C20-24支链脂族基团、C24-2巧链脂族基团、C28-36支链脂族基团或C36-40支链 脂族基团。在某些实施方案中,-(?包含C40-60支链脂族基团或C60-80支链脂族基团。在某些 实施方案中,运种支链脂族基团为饱和基团,而在其它实施方案,其含有一个或多个不饱和 部位。
[0094] 在某些实施方案中,-(S包含具有存在于-{^部分与脂族聚碳酸醋部分的连 接部位处的分支的饱和脂族基团。在某些其它实施方案中,-S)部分与脂族聚碳酸醋部分 的连接点不是分支点。
[0095] 在其中-<^包含具有存在于与聚碳酸醋部分的连接部位W外的部位处的分支的 饱和脂族基团的某些实施方案中,-(?部分包含具有一个或多个烷基取代基的C3-40直碳 链。在某些实施方案中,部分包含具有1-12个烷基取代基的C4-40直碳链。在某些实施 方案中,-(?部分包含具有1-12个烷基取代基的C4-40直碳链,其中每个烷基取代基独立地 是Ci-12直线或分支烷基。在某些实施方案中,-(2?部分包含具有1个至6个烷基取代基的 C4-20直碳链,其中每个烷基取代基独立地是Cl-6直线或分支烷基。在某些实施方案中,--恒星) 部分包含具有1-4个烷基取代基的C6-12直碳链,其中每个烷基取代基独立地是Cl-4直线或分 支烷基。在某些实施方案中,-S)部分包含具有1-6个烷基取代基的C4-20直碳链,其中每个 烷基取代基独立地是甲基或乙基基团。
[0096] 在其中-(?包含具有存在于与聚碳酸醋部分的连接部位W外的部位处的分支的 饱和脂族基团的某些实施方案中,-<^部分包含选自由W下组成的组的部分:仲下基、2-甲基下烧、3-甲基下烧、2-甲基戊烧、3-甲基戊烧、4-甲基戊烧、2-甲基己烧、3-甲基己烧、4-甲基己烧、5-甲基己烧、2-甲基庚烧、3-甲基庚烧、4-甲基庚烧、5-甲基庚烧、6-甲基庚烧、2-甲基辛烧、3-甲基辛烧、4-甲基辛烧、5-甲基辛烧、6-甲基辛烧、7-甲基辛烧、2-甲基壬烧、3-甲基壬烧、4-甲基壬烧、5-甲基壬烧、6-甲基壬烧、7-甲基壬烧、8-甲基壬烧、2-甲基癸烧、3-甲基癸烧、4-甲基癸烧、5-甲基癸烧、6-甲基癸烧、7-甲基癸烧、8-甲基癸烧、9-甲基癸烧、2- 甲基^--碳烧、3-甲基^--碳烧、4-甲基^--碳烧、5-甲基^--碳烧、6-甲基^--碳烧、7-甲 基^--碳烧、8-甲基^--碳烧、9-甲基^--碳烧、1〇-甲基^--碳烧、2-甲基十二碳烧、3-甲 基十二碳烧、4-甲基十二碳烧、5-甲基十二碳烧、6-甲基十二碳烧、7-甲基十二碳烧、8-甲基 十二碳烧、9-甲基十二碳烧、10-甲基十二碳烧、11-甲基十二碳烧、2-乙基下烧、2-乙基戊 烧、3-乙基戊烧、2-乙基己烧、3-乙基己烧、4-乙基己烧、2-乙基庚烧、3-乙基庚烧、4-乙基庚 烧、5-乙基庚烧、2-乙基辛烧、3-乙基辛烧、4-乙基辛烧、5-乙基辛烧、6-乙基辛烧、2-乙基壬 烧、3-乙基壬烧、4-乙基壬烧、5-乙基壬烧、6-乙基壬烧、7-乙基壬烧、2-乙基癸烧、3-乙基癸 烧、4-乙基癸烧、5-乙基癸烧、6-乙基癸烧、7-乙基癸烧、8-乙基癸烧、2-乙基^^一碳烧、3-乙 基^^一碳烧、4-乙基^^一碳烧、5-乙基^^一碳烧、6-乙基^^一碳烧、7-乙基^^一碳烧、8-乙基 ^^一碳烧、9-乙基^^一碳烧、2-乙基十二碳烧、3-乙基十二碳烧、4-乙基十二碳烧、5-乙基十 二碳烧、6-乙基十二碳烧、7-乙基十二碳烧、8-乙基十二碳烧、9-乙基十二碳烧、10-乙基十 二碳烧和运些部分中任何两个或更多个的组合。
[0097]为避免关于化学结构的解释存在疑问,当部分选自W上组时,将与APC部分 的连接点理解为C-1。因此,如果从W上组选择5-甲基戊烧作为具有式P1的化合物中的 ,那么所述化合物具有结构:
[009引
Ρ-
[0099] 在其中包含具有存在于与聚碳酸醋部分的连接部位W外的部位处的分支的 饱和脂族基团的某些实施方案中,-(?包含选自由W下组成的组的部分:具有独立地选自 Cl-4直链或分支烷基的两个取代基的C5直链烷基;具有独立地选自Cl-4直链或分支烷基的2-3个取代基的C6直链烷基;具有独立地选自Ci-4直链或分支烷基的2-3个取代基的C7直链烧 基;具有独立地选自Cl-4直链或分支烷基的2-4个取代基的C8直链烷基;具有独立地选自Cl-4 直链或分支烷基的2-4个取代基的C6直链烷基;具有独立地选自Cl-4直链或分支烷基的2-4 个取代基的Cio直链烷基;具有独立地选自Cl-4直链或分支烷基的2-4个取代基的Cii-12直链 烷基;具有独立地选自Cl-4直链或分支烷基的2-5个取代基的C12-16直链烷基;具有独立地选 自Cl-迫链或分支烷基的2-6个取代基的C16-2追链烷基;和具有独立地选自Cl-4直链或分支 烷基的2-12个取代基的C20-40直链烷基。
[0100] 在某些实施方案中,-(?部分包含
其中*表示部分与聚碳 酸醋部分的连接部位,且f是1至12的整数。 巧抖慮ο至10的整数。
[0102] 在其中分支存在于部分与脂族聚碳酸醋部分的连接部位处的实施方案中, 运种化合物可符合式P3a:
[0103]
[0104] 其中1?1、1?2、护、护和11中的每个是如上文和本文的类别和子类中所定义,且1?31和尺32 各自独立地是Cl-40脂族基团。
[0105] 在符合式P3a的化合物的某些实施方案中,R3i和R32中的每个包含直链脂族基团。 在某些实施方案中,R31和R3 2中的每个独立地选自由Ci-40脂族基团组成的组,其中通过所连 接的碳原子结合在一起的R31和R32含有多于4个碳原子。在某些实施方案中,通过所连接的 碳原子结合在一起的R31和R3 2含有4与80个之间的碳原子。在某些实施方案中,R31和R32和所 连接的碳原子包含至少6个、至少8个、至少10个、至少12个、至少16个、至少20个、至少24个、 至少30个、至少34个或至少38个碳原子。
[0106] 在某些实施方案中,-CT)洗自由W下组成的组:2-下烧、2-戊烧、3-戊烧、2-己烧、 3- 己烧、2-庚烧、3-庚烧、4-庚烧、2-辛烧、3-辛烧、4-辛烧、2-壬烧、3-壬烧、4-壬烧、5-壬烧、 2-癸烧、3-癸烧、4-癸烧、5-癸烧、2-^ 碳烧、3-^ 碳烧、4-^ 碳烧、5-^ 碳烧、6-十 一碳烧、2-十二碳烧、3-十二碳烧、4-十二碳烧、5-十二碳烧、6-十二碳烧和运些基团中任何 两个或更多个的组合。
[0107] 为避免关于化学结构的解释存在疑问,如果从W上组选择4-庚烧作为具有式P3a 的化合物中的-(?,那么所述化合物可具有结构:
[010 引
[0109] 在符合式P3a的化合物的某些实施方案中,R31和R32中的至少一个包含一个或多个 分支点。如本文所使用,术语"分支点"是指连接至Ξ个或更多个非氨原子的原子。在一些实 施方案中,分支点是连接至Ξ个或更多个碳原子的碳原子。
[0110] 在某些实施方案中,R31和R32中的一个或多个包含甲基或乙基取代基。在某些实施 方案中,R31和R3 2独立地选自由W下组成的组:
当前第3页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1