)柱层析得 白色泡沫状产品M3(21mg，59% )。
[0340] NMR(400MHz, CDC13) : δ 8. 760 (d, 1H, J = 8. 0Hz), 8. 018 (d, 1H, J = 8. 8Hz), 7. 797 (d, 1H, J = 8. 0Hz), 7. 614 (t, 1H, J = 7. 2Hz), 7. 535 (t, 1H, J = 7. 2Hz)，6. 583 (s, 1H)，4. 996 (t, 1H)，4. 714 ~4. 740 (m, 1H)，4. 444 (s, 1H)，4. 335 ~ 4.386 (m，lH)，4.218(d，lH，J = 7.6Hz)，4.134(d，lH，J = 8·0Ηζ)，3·805 ~ 3.822 (m，lH)，3.602 (s，lH)，3.517 ~3.544 (m，lH)，2.856 (s，3H)，2.248 ~ 2· 268 (m，6H)，2· 062 ~2· 076 (m，3H)，1· 464 (s，3H)，1· 143 (d，3H，J = 6. 9Hz)，1· 073 (d，3H，J =6. 6Hz)，0· 825 ~0· 862 (t, 3H, J = 7. 2Hz) ·
[0341] HR-MS(ESI) (M+H)m/z 839. 4777, calcd for C45H66N40n838. 4728.
[0342] 第二步化合物（S3)的制备
[0343] 将化合物M3(34mg，0. 04mmol)加入至2ml无水甲醇中，加热至50°C保温反应24h， TCL(甲醇/氯仿1:10)显示反应完全。将溶剂蒸干，甲醇/氯仿（1:100)柱层析得白色固 体 S3(26. 5mg，82% )。
[0344] NMR(400MHz, CDC13) : δ 8. 763 (d, 1H, J = 10. 0Hz), 8. 034 (d, 1H, J = 8.0Hz)，7.813(d，lH，J = 8·0Ηζ)，7·611 ~7.649(m，2H)，7.517 ~7.554(m，lH)，6.583 (s，1H)，4. 995 (m，1H)，4. 714 ~4. 740 (m，1H)，4. 382 (d，1H，J = 7. 2Hz)，4. 288 (t，1H，J = 7. 2Hz)，4. 140 (d，1H，J = 8. 0Hz)，3. 715 ~3. 732 (m，1H)，3. 571 (d，1H，J = 7. 2Hz)，3. 017 ~ 3. 126 (m, 6H), 2. 863 (s, 2H), 2. 346 (m, 3H), 2. 017 (s, 1H), 1. 473 (s, 3H), 1. 427 (s, 3H), 1. 263 (d, 3H, J = 9. 2Hz), 1. 137 (dd, 3H, J = 12. 0Hz, J = 7. 2Hz), 0. 928 (t, 3H, J = 8. 0Hz).
[0345] 13C NMR(150MHz, CDC13) : δ 216. 666,203. 638, 169. 844, 157. 494, 143. 524, 141. 844,141. 683, 130. 135, 129. 687, 128. 730, 126. 772, 125. 907, 124. 540, 109. 493, 103. 4 55, 82. 394, 80. 851, 79. 500, 78. 982, 70. 269, 70. 008, 68. 980, 66. 304, 60. 653, 58. 438, 53. 4 01，51. 204, 50. 820, 49. 837, 47. 532, 44. 941，41. 320, 40. 226, 39. 505, 39. 100, 36. 049, 34. 6 42, 31. 564, 29. 675, 29. 034, 27. 643, 22. 590, 21. 037, 20. 417, 19. 405, 18. 732, 18. 384, 15. 8 00, 14. 650, 14. 360, 14. 287, 10. 364.
[0346] HR-MS(ESI) (M+H)m/z 797. 4746, calcd for C43H64N4010796 . 46 2 2.
[0347] 实施例4S4 (11, 12-二脱氧-3_〇-脱克拉定糖-6_〇-甲基-3_氧代-12, 11-(氧撰 基（3-喹啉基-3 (E) - 丁烯基）亚氨基）红霉素）的制备：
[0348]
[0349] 化合物S4的合成路线：
[0350]
[0351] 第一步化合物（M4)的制备
[0352] 化合物 4d(124mg, 0. 626mmol)和大环内酯中间体 6(30mg, 0. 0425mmol)溶于 2. 0ml 无水四氢呋喃溶液，室温下反应12h，向反应液中滴加 DBU(26mg，0. 17mmol)，继续室温下反 应24h，TLC (甲醇/氯仿1:10)显示反应完全。向体系中加入5ml CH2C12稀释后，有机相用 5%的ΚΗ2Ρ04溶液洗，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，甲醇/氯仿（1:100)柱层析 得白色泡沫状产品M4(22. 7mg，64% )。
[0353] 4 NMR(400MHz，CDC13) : δ 8. 922(s，1H)，8. 014 ~8. 072(m，2H)，7. 765(d，1H，J =8. 0Hz), 7. 599 (t, 2H, J = 8. 0Hz), 7. 504 (t, 1H, J = 6. 8Hz), 6. 729 (d, 1H, J = 16. 0Hz), 6. 464(m, 1H), 4. 989 (d, 1H, J = 10. 4Hz), 4. 728 (dd, 2H, J = 8. 0Hz, J =8. 0Hz), 4. 472 (d, 1H, J = 8. 0Hz), 4. 374 (d, 1H J = 8. 0Hz), 4. 133 (t, 1H, J =6·0Ηζ)，3·809 ~3.873 (m，3H)，3.630 (s，lH)，3.529 (m，2H)，3.123(d，lH, J = 6·0Ηζ)，3·008 ~3.040 (m，2H)，2.866 (s，2H)，2.591(m，3H)，2.253 (s，6H )，2,054 (s，3H)，1.935 (s，lH)，1.741 ~1.758 (m，5H)，1.458 (s，3H)，1.318 ~ 1· 381 (m，6H)，1· 246 (m，6H)，1· 129 ~1· 186 (m，6H)，1· 026 (m，3H)，0· 856 (d，3H，J = 6· OHz) ·
[0354] HR-MS(ESI) (M+H)m/z 836. 4722, calcd for C46H65N30n835. 4619.
[0355] 第二步化合物（S4)的制备
[0356] 将化合物M4(18mg，0. 0215mmol)加入至2ml无水甲醇中，加热至50°C保温反应 24h，TCL(甲醇/氯仿1:10)显示反应完全。将溶剂蒸干，甲醇/氯仿（1:100)柱层析得白 色固体 S4(15mg，87.7% )。
[0357] 4 NMR (400MHz，CDC13) : δ 8. 940 (s，1H)，8. 028 ~8. 084 (m，2H)，7. 776 (d，1H，J =8. 0Hz) ,7.629 (t，lH，J = 8. 0Hz) ,7.508 (t，lH，J = 8. 0Hz) ,6.748 (d，lH，J = 16. 0Hz), 6. 475 (m, 1H), 5. 003 (d, 1H, J = 10. 0Hz), 4. 307 (d, 1H, J = 7. 2Hz), 4. 262 (d, 1H, J =8. 0Hz), 3. 862 (m, 3H), 3. 715 (s, 1H), 3. 630 (s, 1H), 3. 536 (m, 2H), 3. 216 (m, 2H), 3. 630 (s, 1H), 3. 138 (m, 3H), 2. 753 (s, 3H), 2. 608 (m, 3H), 2. 473 (m, 2H), 2. 316 (s, 6 Η)，1. 872 (s，1H)，1. 725 ~1. 823 (m，2H)，1. 616 ~1. 679 (m，2H)，1. 458 (s，3H)，1. 377 ( s，3H)，1.250 ~1.262 (m，6H) ,1.213 (m，6H) ,1.183 (d，3H，J = 7. 2Hz) ,1.037 (d，3H，J = 6. 8Hz), 0. 935 (m, 3H), 0. 593 (d, 3H, J = 7. 2Hz).
[0358] 13C NMR(150MHz, CDC13) : δ 216. 302, 203. 959, 169. 663, 157. 211, 149. 828, 147.284,131.730,130.424,130.095,129. 123,128.872,128. 107,127.830,126.640, 103. 799,82. 190,79. 529,78. 186,77. 699,70. 246,69. 437,66. 004,60. 479,51. 281, 49. 902,47. 713,44. 943,42. 604,40. 208, 39. 607, 39. 152, 31. 374, 29. 689, 28. 402, 22. 173, 21. 152,19. 743,18. 397,15. 989,14. 731，14. 332,14. 008,10. 094.
[0359] HR-MS(ESI) (M+H)m/z 794. 4603, calcd for C44H63N3010793. 4513.
[0360] 实施例5S5 (11, 12_二脱氧-3_〇-脱克拉定糖-6_〇-甲基_3_氧代-12, 11_(氧撰 基（喹啉-4-取代丁基）亚氨基）红霉素）的制备：
[0361]
[0362] 化合物S5的合成路线：
[0363]
[0364] 第一步化合物（M5)的制备
[0365] 化合物 6d(52mg, 0. 26mmol)和大环内酯中间体 6 (30mg, 0. 0425mmol)溶于 2. 0ml 无水四氢呋喃溶液，室温下反应12h，向反应液中滴加 DBU (26mg，0. 17mmol)，继续室温下反 应24h，TLC (甲醇/氯仿1:10)显示反应完全。向体系中加入5ml CH2C12稀释后，有机相用 5%的ΚΗ2Ρ04溶液洗，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，甲醇/氯仿（1:100)柱层析得 白色泡沫状产品M5。
[0366] HR-MS(ESI) (M+H)m/z 838. 4774, calcd for C46H67N30n837. 4776.
[0367] 第二步化合物（S5)的制备
[0368] 将化合物M5(25mg，0. 030mmol)加入至2ml无水甲醇中，加热至50°C保温反应 24h，TCL(甲醇/氯仿1:10)显示反应完全。将溶剂蒸干，甲醇/氯仿（1:100)柱层析得白 色固体S5(18mg，两步收率40. 6% )。
[0369] NMR(400MHz, CDC13) : δ 8. 776(s, 1H), 8. 077(d, J = 8Hz，lH)，7.936(s，lH)，7.788 ~7.852(m，lH)，7.674(t，J = 7.6Hz，lH)，7.520(t，J = 7. 6Hz, 1H)，
[0370] 4. 954 (d, J = 10. 4Hz, 1H), 4. 348 (s, 1H), 4. 229 (t, J = 7. 6Hz, 1H), 3. 846 (m, 2H), 3. 677 (m, 1H), 3. 577 ~3. 615 (m, 3H), 3. 387 (s, 2H), 3. 090 (m, 2H), 2. 952 (m, 1H), 2. 825 (m, 1 H)，2. 743 (s, 1H)，2. 578 (s, 6H)，1. 871 ~1. 899 (m, 2H)，1. 744 ~1. 778 (m, 3H)，1. 566 (m, 3H) ，1.511 (s，3H)，1.349 (s，3H)，1.283 ~1.307 (m，6H)，1. 171 (s，3H)，1.019 (s，3H)，0.825 (m，3 H).
[0371] 13C NMR(150MHz，CDC13) : δ 216. 027, 203. 863, 169. 544, 157. 213, 151. 952, 149. 71 6, 146. 678, 134. 936, 134. 277, 131. 797, 128. 452, 127. 412, 126. 417, 103. 064, 82. 084, 79. 3 13, 78. 029, 69. 853, 68. 579, 66. 475, 60. 390, 51. 202, 49. 696, 47. 325, 44. 881, 43. Ill, 40. 0 46, 39. 368, 39. 048, 32. 746, 31. 349, 29. 800, 28. 463, 26. 851, 22. 274, 20. 954, 19. 685, 18. 3 53, 15. 655, 14. 378, 14. 106, 13. 903, 10. 436.
[0372] HR-MS(ESI) (M+H)m/z 796. 4765, calcd for C44H65N3010795. 4670.
[0373] 实施例6S6 (11, 12-二脱氧-3_〇-脱克拉定糖-6_〇-甲基_3_氧代-12, 11_(氧撰 基（N-对甲苯磺酰基-N-3-喹啉基）胺基取代丙基）亚氨基）红霉素）的制备：
[0374]
[0375] 化合物S6的合成路线：
[0376]
[0377] 第一步化合物（M6)的制备
[0378] 化合物 2e(152mg, 0· 428mmol)和大环内酯中间体 6(30mg, 0· 0425mmol)溶于 2. 0ml 无水四氢呋喃溶液，室温下反应12h，向反应液中滴加 DBU(26mg，0. 17mmol)，继续室温下反 应24h，TLC (甲醇/氯仿1:10)显示反应完全。向体系中加入5ml CH2C12稀释后，有机相用 5%的ΚΗ2Ρ04溶液洗，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，甲醇/氯仿（1:100)柱层析得 白色泡沫状产品M6 (24mg，58% )。
[0379] NMR (400MHz, CDC13) : δ 8. 527 (d, 1H, J = 2. 4Hz) , 8. 108 (d, 1H, J =8.0Hz)，7.923 (d，lH，J = 2·4Ηζ)，7·775 ~7.815(m，2H)，7.616(t，lH，J = 8. 0Hz), 7. 475 (d, 1H, J = 8. 0Hz), 7. 284 (s, 1H), 6. 594 (s, 1H), 5. 325 (s, 1H), 4. 988 (dd, 1H, J = 10. 0Hz, J = 2. 8Hz), 4. 744 (t, 1H, J = 5. 2Hz), 4. 358 (d, 1H, J = 8. 0Hz), 4. 212 (t, 1H J = 4. 0Hz)，4. 135 (d，1H，J = 8. 0Hz)，3. 809 (s，1H)，3. 737 ~3. 753 (m，3H)，3. 529 (s，1H) ，3. 367 (dd，2H，J = 12. 0Hz，J = 6. 4Hz)，3. 203 (m，1H)，3. 006 ~3. 071 (m，1H)，2. 863 (s，1 H)，2. 762 (m，2H)，2. 435 (s，6H)，2. 248 (s，3H)，2, 046 (s，3H)，1. 946 (s，1H)，1. 642 ~1. 762 ( m，5H)，1. 458 (s，3H)，1. 313 (s，3H)，1. 346 ~1. 363 (m，3H)，1. 253 ~1. 287 (m，3H)，1. 129 ~ 1. 186(m，6H)，1. 113 ~1. 159(m，3H)，0· 912 ~0· 949(m，3H).
[0380] HR-MS(ESI) (M+H)m/z 993. 5146, calcd for C52H72N4013S 992.4817.
[0381] 第二步化合物（S6)的制备
[0382] 将化合物M6(20mg，0. 020mmol)加入至lml无水甲醇中，加热至50°C保温反应 24h，TCL(甲醇/氯仿1:10)显示反应完全。将溶剂蒸干，甲醇/氯仿（1:100)柱层析得白 色固体 S6(17mg，85% )。
[0383] NMR (400MHz, CDC13) : δ 8. 527 (d, 1H, J = 2. 4Hz) , 8. 106 (d, 1H, J =8. 0Hz) , 7. 920(s, 1H), 7. 775 ~7 . 7 9 5 (m, 2 H) , 7 . 6 0 6 ( d d, 1 H, J = 8·0Ηζ)，7·464 ~7.485 (m，2H)，7.264 (s，lH)，4.988 (dd，lH，J = 2.8Hz，J = 10.0Hz)，4.731(t，lH，J = 5.2Hz)，4.212(t，lH，J = 4.0Hz)，3.809(s，lH)，3.737 ~ 3. 757 (m，2H)，3. 512 (m，1H)，3. 345 ~3. 390 (m，2H)，2. 803 (s，1H)，2. 433 (s，6H) ，2. 248 (m，3H)，2. 252 (s，2H)，1. 946 (s，1H)，1. 642 (m，3H)，1. 474 (s，3H)，1. 340 ~ 1. 363 (m，3H)，1. 253 (s，6H)，1. 113 ~1. 159 (m，3H)，0· 930 (t，3H，J = 7. 2Hz) ·
[0384] 13C NMR(150MHz，CDC13) : δ 215. 833, 203. 678, 157. 091，150. 313, 147. 046, 143. 75 1，136. 055, 134. 978, 132. 528, 129. 890, 129. 715, 129. 165, 128. 855, 128. 255, 127. 887, 127 ? 711，127. 006, 80. 080, 79. 638, 62. 690, 60. 508, 51. 134, 49. 637, 48. 614, 47. 434, 44. 830, 4 0· 273, 39. 524, 38. 993, 31. 937, 29. 711，29. 434, 29. 375, 26. 446, 25. 569, 24. 828, 22. 704, 2 2. 195, 21. 572, 21. 145, 19. 657, 18. 381，15. 628, 14. 693, 14. 370, 14. 131，13. 839, 10. 129.
[0385] HR-MS(ESI) (M+H)m/z 951. 4789, calcd for C50H70N4012S 950.4711.
[0386] 实施例7S7 (11, 12-二脱氧-3_〇-脱克拉定糖-6_〇-甲基-3_氧代-12, 11-(氧撰 基（N-苄基-N-3-喹啉基）胺基取代丙基）亚氨基）红霉素）的制备：
[0387]
[0388] 化合物S7的合成路线：
[0389]
[0390] 第一步化合物（M7)的制备
[0391] 化合物 5f (38mg, 0. 13mmol)和大环内酯中间体 6 (30mg, 0. 0425mmol)溶于 2. 0ml 无水四氢呋喃溶液，室温下反应12h，向反应液中滴加 DBU (26mg，0. 17mmol)，继续室温下反 应24h，TLC (甲醇/氯仿1:10)显示反应完全。向体系中加入5ml CH2C12稀释后，有机相用 5%的ΚΗ2Ρ04溶液洗，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，甲醇/氯仿（1:100)柱层析得 白色泡沫状产品M7。
[0392] HR-MS(ESI) (M+H)m/z 929. 5716, calcd for C52H72N40n928. 5198.
[0393] 第二步化合物（S7)的制备
[0394] 将化合物M7(16mg，0. 017mmol)加入至2ml无水甲醇中，加热至50°C保温反应 24h，TCL(甲醇/氯仿1:10)显示反应完全。将溶剂蒸干，甲醇/氯仿（1:100)柱层析得白 色固体S7(10. 2mg，两步收率35. 4% )。
[0395] 虫 NMR (400MHz，CDC13) : δ 8. 094 (d，1H，J = 2. 4Hz)，8. 053 (s，1H)，7. 920 (s，1H) ，7· 773 ~7· 812 (m，2H)，7· 658 ~7· 710 (m，1H)，7· 546 ~7· 593 (m，2H)，7· 473 (d，1H，J = 8. 0Hz), 4. 838 (m, 1H), 4. 723 (t, 1H, J = 9. 6Hz), 4. 336 (d, 1H, J = 7. 6Hz), 4. 132 (d, 1H, J =7·6Ηζ)，3·689 ~3.734 (m，3H)，3.571(d，lH，J = 7·2Ηζ)，3·017 ~ 3· 126 (m，6H)，2· 4