箭根酮内酯及其用途的制作方法

文档序号:3551317阅读:700来源:国知局

专利名称::箭根酮内酯及其用途的制作方法
技术领域
:本发明涉及一类其中某些为新化合物的天然化合物,得到和制备它们的方法,这些天然化合物的衍生物,以及它们用于控制动物害虫的用途。本发明天然化合物可从属于箭根薯科的箭根薯属植物中分离。目前,已发现大约50种箭根薯属植物(Taccaaspera;Taccabibracteata;Taccacardenasianum;Taccacaudatum;Taccachanteraeri;Taccachantrieri(箭根薯);Taccacheancer;Taccacristata(鸡冠箭根薯)Taccacylindricum;Taccadubium;Taccahasslerianum;Taccajosephinae;Taccalaevis;Taccaleontopetaloides;Taccamadagascariensis;Taccaminor;Taccaoceanica;Taccapalmata;Taccaparkeri;Taccapaxiana;Taccaperegrinum;Taccaplantaginea(裂果薯);Taccaquanzensis;Taccasamoensis;Taccasubflabellata;Taccaulei;Taccaumbrarum;Taccavariable;Taccaviridis;Taccawarmingii;Taccaweddelianum)(参见IndexKewensis,OxfordUnversityPress1933)。它们生长于热带和亚热带地区,特别是亚洲地区。在非洲民间药用植物中,使用Taccaleontopetaloides的乙醇提取物杀灭蛞蝓和蜗牛。另外,Taccaleontopetaloides块茎的水提取液来控制蛔虫(A.Abdel-Azizetal.PhytotheraphyResearch,1990,4,62-65)。目前已经从Taccaplantaginea中分离出13种化合物,根据其来源,将其命名为箭根酮内酯(Z.Chen,B.Wang,M.Chen,Tetrahedronlett.1987,28,1673;Z.Chen,J.Shen,Y.GaoHeterocycles1989,29,2103;S.Vasanth,R.HamsaveniGopal,R.B.Rao,J.Scient.Ind.Res.1990,49,68;Z.Chen,B.Wang,J.ShenPhytochemistry198827,2999;S.Chen,Z.Gao,Y.SengChin.J.Chem.1991,1,92,Z.Chen,J.Shen,Y.Gao,M.WichtlPlantaMedica1997,63,40-43;J.Shen,Z.Chen,Y.GaoPhytochemistry1996,42,891)。但是,上述文献关于这些化合物是否有生物活性,或者,如果有,什么样的生物活性,直到今天未作详细公开。现已令人惊奇地发现Taccapaxiana,Taccasubflabellata,Taccaplantaginea和Taccachanteraeri块茎的提取物具有杀线虫,杀昆虫和杀外寄生虫活性。通过生物测定-控制的分离方法,可得到4个具有杀昆虫,杀线虫,杀蠕虫,杀软体动物和杀体外寄生虫活性的组分。令人惊奇地发现,这些活性组分属于箭根酮内酯,现已从Taccaplantaginea中分离到13个不同的箭根酮内酯(A-M)(见上文和表ⅠA)。文献中也报道了箭根酮内酯的衍生物;但同样未报道其生物活性(见表ⅠB)。现在,我们成功地从Taccapaxiana,Taccasubflabellata,Taccaplantaginea和Taccachanteraeri中分离到箭根酮内酯A,B,E和新的箭根酮内酯N。从而第一次将民间植物药中描述的提取物的抗蠕虫和软体动物杀灭活性与这些化合物联系在一起。因此,本发明涉及通式(Ⅰ)化合物其中R1表示乙酰氧基,羟基,氢,C1-C4-烷氧基或羟基乙酰氧基,R2表示乙酰氧基,羟基,氢,C1-C4-烷氧基或羟基乙酰氧基,R3表示乙酰氧基,羟基,氢,C1-C4-烷氧基或羟基乙酰氧基,R4表示氢,R5表示氢,或R4和R5一起表示一个碳键,形成一个双键,R6表示氢,或R5和R6与它们所连接的碳原子一起表示羰基,或R6和R7一起表示-OCOC(OH)(CH3)-基团,其中氧原子连接在带有R6基团的碳原子上,或R7和R8一起表示-C(OH)(CH3)COO-基团,其中碳原子连接在带有R7基团的碳原子上,或R8表示乙酰氧基,羟基,氢,羟基乙酰氧基,C1-C4-烷氧基或双键连接的氧,R9表示氢,R10表示氢,或R9和R10一起表示一个碳键,形成一个双键,R11表示乙酰氧基,氢,羟基乙酰氧基,C1-C4-烷氧基或羟基,或R10和R11与它们所连接的碳原子一起表示羰基,R12表示乙酰氧基,羟基,氢,羟基乙酰氧基,C1-C4-烷氧基或双键连接的氧,R13表示乙酰氧基,羟基,羟基乙酰氧基,C1-C4-烷氧基或氢,R14表示氢,羟基,乙酰氧基,C1-C4-烷氧基或卤素,R15表示氢,羟基,乙酰氧基,C1-C4-烷氧基或卤素,或R14和R15一起表示氧,从而形成环氧基,以及式(Ⅰ)化合物所有可能的立体异构体,在农业,林业,产品和物质保存,动物保健和卫生部门中控制害虫如线虫,昆虫,软体动物,杀体外寄生虫和蠕虫的用途。优选的式(Ⅰ)化合物为式(ⅠA)立体异构体上下文中结构式中优选的取代基或基团范围定义如下。R1优选地表示乙酰氧基,羟基,甲氧基或氢。R2优选地表示乙酰氧基,羟基,甲氧基,氢或羟基乙酰氧基。R3优选地表示乙酰氧基,羟基,甲氧基或氢。R8优选地表示乙酰氧基,羟基,甲氧基,氢或双键连接的氧。R11优选地表示乙酰氧基,甲氧基或羟基。R12优选地表示乙酰氧基,羟基,甲氧基,氢或双键连接的氧。R13优选地表示羟基,甲氧基,乙酰氧基或氢。R14优选地表示氢,羟基,乙酰氧基,甲氧基或氯。R15优选地表示氢,羟基,乙酰氧基,甲氧基或氯。R1特别优选地表示乙酰氧基或羟基。R2特别优选地表示乙酰氧基,羟基,羟基乙酰氧基或氢。R3特别优选地表示乙酰氧基或羟基。R8特别优选地表示乙酰氧基,羟基,氢或双键连接的氧。R11特别优选地表示羟基或乙酰氧基。R12特别优选地表示乙酰氧基,羟基或双键连接的氧。R13特别优选地表示乙酰氧基,羟基或氢。R2非常特别优选地表示乙酰氧基,羟基或氢。R8非常特别优选地表示乙酰氧基或羟基。R11非常特别优选地表示羟基。R12非常特别优选地表示双键连接的氧。R13非常特别优选地表示氢。最优选的化合物为式(Ⅱ)化合物其中R2和R8定义如优选,特别优选或非常特别优选的定义。本发明具体强调的化合物为式(Ⅲ)化合物本发明也涉及式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物的衍生物,即式(Ⅳ)化合物其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R14和R15定义如上,R16表示甲酰基,羧基或羧基甲基酯,R17表示甲酰基,羧基或羧基甲基酯,以及R18表示氢,乙酰氧基,羟基或C1-C4-烷氧基,以及式(Ⅳ)化合物所有可能的立体异构体,在农业,林业,产品和物质保存,动物保健和卫生部门中控制害虫如线虫,昆虫,软体动物,杀体外寄生虫和蠕虫的用途。式(Ⅳ)化合物的优选的取代基或范围如上述R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R14和R15的优选,特别优选或非常特别优选的定义。R18优选地表示氢,乙酰氧基,羟基甲氧基。特别优选的是式(ⅣA)化合物上述一般的或优选的基团定义或解释可相互随意结合,即包括各自范围和优选范围之间的结合。本发明优选包括上述优选定义的结合的式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅳ)化合物。本发明特别优选包括上述特别优选定义的结合的式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅳ)化合物。本发明非常特别优选包括上述非常特别优选定义的结合的式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅳ)化合物。本发明最优选式(Ⅱ),(Ⅲ)和(ⅣA)化合物。式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物可存在不同的立体异构体。这些不同的立体异构体都包括在本发明的范围内。式(Ⅲ)化合物和它们的立体异构体为新的,形成了本发明主题的一部分,在这里,式(Ⅲ)为特别优选的立体异构体。在上下文的结构式中,为了使其更简单,羟基上没有显示氢。通过用有机溶剂提取箭根薯属植物的粉碎物并使浓缩的提取液进行分步液相层析纯化,可得到本发明式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物。合适的的有机溶剂和层析方法为本领域技术人员已知的,或可由文献查阅(Z.Chen,B.Wang,M.Chen,Tetrahedronlett.1987,28,1673;Z.Chen,B.Wang,J.ShenPhytochemistry1988,27,2999;S.Chen,Z.Gao,Y.SengChin.J.Chem.1991,1,92,Z.Chen,J.shen,Y.Gao,M.Wichtl,PlantaMedica1997,63,40-43;J.Shen,Z.Chen,Y.Gao,Phytochemistry1996,42,891)。本发明式(Ⅳ)和(ⅣA)化合物可按已知方法由式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物得到(Z.Chen等.,Heterocycles1989,29,2103)。式(Ⅳ)和(ⅣA)化合物优选地由化合物(箭根酮内酯)A到N得到(表ⅠA)。在特别优选的情况下,式(Ⅳ)和(ⅣA)化合物由化合物(箭根酮内酯)A,B,E和N得到。本发明还涉及制备(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的方法,其特征在于首先用任选地含有水的有机溶剂提取箭根薯属植物粉末,将提取物吸收在固体载体上并通过真空液相层析富集,然后进行液液分配,最后进行液相层析纯化。该方法中,优选地首先用任选地含有水的脂肪醇提取箭根薯属植物块茎粉末,将浓缩的提取物吸收在硅胶上,使用增加极性的溶剂从固体载体上连续地洗脱提取物组分,然后浓缩洗脱液,转入水中,逆溶剂极性进行液液分配,最后按本领域技术人员已知的方法进行液相层析纯化,得到(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物。本发明还涉及第二种制备(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的方法,其特征在于首先用任选地含有水的有机溶剂提取箭根薯属植物粉末,将提取物部分地溶于含溶剂的水中,用增加极性的水不溶溶剂连续地提取,最后按本领域技术人员已知的方法进行液相层析纯化。该方法中,优选地首先用含有水的低级脂肪醇提取箭根薯属植物粉末,将提取物部分地溶于含少量甲醇的水中,用烃和醚连续地提取,最后按本领域技术人员已知的方法对醚相进行液相层析纯化,得到式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物。本发明还涉及由其他箭根酮内酯制备箭根酮内酯的方法,特征在于将箭根酮内酯在弱碱溶液中搅拌。例如,箭根酮内酯(B)和(N)可由天然的箭根酮内酯(A)和(E)制备箭根酮内酯B可通过在弱碱溶液中搅拌箭根酮内酯A得到。箭根酮内酯N可通过相同的方法,从箭根酮内酯E得到。式(Ⅰ)(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物可以从箭根薯属植物的不同部位类似地制备得到,它包括植物的地上,地下部分和植物的器官,例如,芽、茎、叶、花、干、种子、根或块茎。优选使用箭根薯属植物的根或块茎。制备式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的方法1.固相富集(方法1)制备(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的方法的一般特征为首先用任选地含有水的有机溶剂(例如甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丙酮,乙酸乙酯,乙醚,正丁基甲基醚,四氢呋喃,乙腈)提取箭根薯属植物粉末,将浓缩的提取物吸收在固体吸收材料(例如粉碎的天然材料,如高岭土,粘土,滑石,白垩,石英,蒙脱土和粉碎的合成材料,如微粒状硅胶,氧化铝,硅酸盐或吸附树脂,如酚醛树脂或聚酰胺树脂)上,使用增加极性的溶剂(顺序例如1.庚烷,己烷,戊烷,环己烷,石油醚;2.乙醚,甲苯,苯,叔丁基甲基醚,氯仿,二氯甲烷,乙基甲基酮,二噁烷,四氢呋喃;3.乙酸乙酯或丙酮;4.正丁醇,正丙醇,异丙醇,乙腈,甲醇或乙醇)从固体载体上连续地洗脱提取物组分使其富集,然后浓缩洗脱液,转入水中,逆溶剂极性(例如1.庚烷,己烷,戊烷,环己烷,石油醚或四氯化碳;2.乙醚,甲苯,苯,叔丁基甲基醚,氯仿,二氯甲烷,乙基甲基酮,二噁烷,四氢呋喃;3.乙酸乙酯或丙酮)进行液液分配,最后按本领域技术人员已知的方法进行液相层析纯化。箭根酮内酯A,B,E和N可按下面例举的方法制备。提取用甲醇提取5公斤干箭根薯属植物块茎。减压蒸发溶剂,得到甲醇粗提物(700克)。真空液体层析将甲醇粗提物溶于2.1升甲醇并吸收在4.2公斤硅胶60(Macherey&amp;Nagel,0.04-0.063mm)上。减压蒸发溶剂,将干燥的提取物/硅胶装入大量玻璃料中,进行四步梯度洗脱(庚烷10升;叔丁基甲基醚10升;乙酸乙酯10升;水/甲醇50∶50)。得到3.6克庚烷相,45.8克叔丁基甲基醚相,36.7克乙酸乙酯相和121.8克水/甲醇相。参见Hostettmannetal.(1998),PreparativeChromatographyTechniques,pp.39-47,SpingerVerlag,ISBN3-540-62459-7。液液分配将叔丁基甲基醚相溶于700毫升水中并用正庚烷(2.5升),乙醚(2升)和乙酸乙酯(1.5升)连续地提取。蒸发溶剂,从庚烷相得到14.1克,从乙醚相得到4克,从乙酸乙酯相得到3.1克,从水相得到20.1克残留物。硅胶中压层析(MPLC),硅胶制备HPLC和硅胶反向层析(RP18)将乙醚相溶于二氯甲烷中,进行硅胶层析(BiotageKP-SIL32-63μm;columndimension:160×40mm)(流动相A二氯甲烷;流动相B甲醇;流速14毫升/分钟;梯度开始100%A;1分钟100%A;121分钟95%A;131分钟95%A;141分钟90%A;151分钟80%A;191分钟80%A;检测210nm)。通过重复使用下列仪器参数hardwareGilsonAbimedHPLC(UVdetector,binarypumpsystem);softwareUnipoint1.71(Gilson);1.固定相Macherey&amp;NagelNucleosilC18(7μm;250×20mm);流速25毫升/分钟;流动相A0.1%含TFA水;流动相B乙腈+0.1%TFA;梯度开始85%A;1分钟85%A;30分钟25%A;35分钟25%A;2.固定相Macherey&amp;NagelNucleosilC18(7μm;250×20mm);流速25毫升/分钟;流动相A0.1%含TFA水;流动相B乙腈+0.1%TFA;梯度开始70%A;1分钟70%A;30分钟25%A;35分钟25%A;3.固定相Macherey&amp;NagelNucleosilC18(7μm;250×10mm);流速12.5毫升/分钟;流动相A水+2克甲酸铵/升;流动相B乙腈+2克甲酸铵/升;梯度开始80%A;40分钟40%A;41分钟0%A的制备HPLC,由30到70分钟,优选34到58分钟洗脱出的流份得到纯的箭根酮内酯B和N。通过重复使用下列仪器参数hardwareGilsonAbimedHPLC(UVdetector,binarypumpsystem);softwareUnipoint1.71(Gilson);固定相Macherey&amp;NagelNucleosil50-7(250×21mm);流速25毫升/分钟;流动相A二氯甲烷;流动相B甲醇;梯度开始100%A;1分钟100%A;41分钟98%A;42分钟80%A;61分钟80%A的SiO2制备HPLC或通过反向层析(RP),由50到70分钟,优选59到63分钟洗脱出的流份得到纯的箭根酮内酯A和E。上述方法1中使用的物质、仪器和步骤的其它实施方案和优选的其它实施方案例举如下。为了制备纯的,单一的本发明式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物,需要进行最终的制备相HPLC分离纯化。选择性地,合适的分离系统为,例如1.固定相=NucleosilC18;流动相A=0.1%含三氟乙酸或甲酸或甲酸盐缓冲液或乙酸盐缓冲液的水/流动相B=0.1%含三氟乙酸或甲酸或甲酸盐缓冲液或乙酸盐缓冲液的乙腈或甲醇梯度为开始0%-10%B,45-90分钟内增加到100%B;2.固定相=硅胶;流动相A=二氯甲烷/流动相B=甲醇;梯度为开始0%-10%B,60到200分钟内增加到50%B。提取时优选的溶剂为含水甲醇(95%)或含水乙醇(95%)。优选的固体载体材料为粉碎的很细的硅胶,氧化铝或酚醛树脂。脱吸附时优选地使用1.庚烷或石油醚和2.乙醚或叔丁基甲基醚。随后液液分配中优选的溶剂依次为1.庚烷或石油醚和2.乙醚或叔丁基醚。为了纯化本发明式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物,需要进行最终的制备相HPLC分离,优选的分离系统为,第一步1.固定相=NucleosilC18;流动相A=0.1%含三氟乙酸的水/流动相B=0.1%含三氟乙酸的乙腈;梯度为开始10%B,60分钟内增加到100%B;第二步固定相=硅胶;流动相A=二氯甲烷/流动相B=甲醇;梯度为开始0%B,160分钟内增加到50%B。除甲醇外,也可使用乙醇,丙醇,异丙醇,丙酮,乙酸乙酯,乙醚,叔丁基甲基醚,四氢呋喃,乙腈和其他本领域技术人员已知的溶剂提取及使用固体载体材料前部分溶解。除粉碎的很细的硅胶及其改进物,例如,C2,C4,C8,C18,DIOL,苯基和氨基衍生物外,合适的固体载体材料也可为研磨过的天然材料,如高岭土,粘土,滑石,白垩,石英,蒙脱土和研磨过的合成材料,如氧化铝,硅酸盐或吸附树脂如酚醛树脂或聚酰胺树脂。为了连续地从载体材料上解离可连续地使用1.石油醚或庚烷;2.乙醚或乙酸乙酯;3.丙酮或正丁醇或异丁醇;4.甲醇或乙醇或异丙醇。为了增加溶剂的强度,也可使用这些溶剂的混合物。本发明式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物也可通过用1.石油醚或庚烷;2.叔丁基甲基醚;3.正丁醇提取,在液液分配步骤富集。在随后的制备相HPLC纯化中也可由本领域技术人员使用其他固定相,如RF8,苯基,DIOL,C2,C4或氨基衍生物进行。流动相混合物也可含其他酸(例如甲酸)或另外的缓冲液(例如乙酸铵)。流动相的有机组分也可为,例如,用C18分离时为甲醇,用硅胶分离时为氯仿。也可第一步在硅胶第二步在C18上进行不同固定相层析。2.液液富集(方法2)制备(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的第二种方法的一般特征为首先用任选地含有水的有机溶剂(例如甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丙酮,乙酸乙酯,乙醚,叔丁基甲基醚,四氢呋喃,乙腈,二氯甲烷,氯仿)提取箭根薯属植物粉末,将浓缩的提取物部分地溶于含水溶剂(例如甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,丙酮,乙腈或其他与水混溶的溶剂),用增加极性的与水不混溶的溶剂(顺序例如1.庚烷,己烷,戊烷,环己烷,石油醚;2.乙醚,甲苯,苯,叔丁基甲基醚,氯仿,二氯甲烷,乙基甲基酮,二噁烷,四氢呋喃;3.乙酸乙酯)连续地提取,随后按本领域标准方法进行液相-层析纯化。箭根酮内酯A,B,E和N可按下面详细描述的方法分离。提取用甲醇提取1.8公斤干箭根薯属植物块茎。减压蒸发溶剂,得到248克甲醇粗提物。液液分配在搅拌的容器中,将248克箭根薯属植物粗提物溶于500毫升水/甲醇(95∶5)中,提取四次,每次用200毫升正庚烷和叔丁基甲基醚。用旋转蒸发器除去溶剂,得到16.4克正庚烷相和2.6克叔丁基甲基醚相。硅胶中压层析(MPLC)将叔丁基甲基醚相溶于甲醇,吸附在30毫升硅胶60(Macherey&amp;Nagel,0.04-0.063mm)上。减压除去溶剂,将干燥的提取物/硅胶混合物装入BiotageFlash40unit注射器(Hertford,UK)。层析在硅胶(BiotageKP-SIL32-63μm;柱大小80×40mm)上进行,条件为流动相A二氯甲烷;流动相B甲醇;流速14毫升/分钟;梯度开始100%A;1分钟100%A;121分钟95%A;131分钟95%A;141分钟90%A;151分钟80%A;191分钟80%A;检测210nm。在45到75分钟,优选54到64分钟洗脱出含箭根酮内酯的流份(413mg),按方法1所述进一步分离得到纯的箭根酮内酯A,B,E和N。选择性的和优选的用于方法1中的物质,仪器和步骤例举如下。为了制备单一的本发明式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物,需要进行最终的制备相HPLC分离纯化。选择性地,合适的分离系统为,例如1.固定相=NucleosilC18;流动相A=0.1%含三氟乙酸或甲酸或甲酸盐缓冲液或乙酸盐缓冲液的水/流动相B=0.1%含三氟乙酸或甲酸或甲酸盐缓冲液或乙酸盐缓冲液的乙腈或甲醇;梯度为开始0%-10%B,45-90分钟内增加到100%B;2.固定相=硅胶;流动相A=二氯甲烷/流动相B=甲醇;梯度为开始0%B,60到200分钟内增加到50%B。提取时优选的溶剂为含水甲醇(95%)或含水乙醇(95%)。优选使用甲醇/水(5∶95)混合物部分溶解浓缩的粗提物。液液分配优选的溶剂为1.庚烷或石油醚和2.乙醚或叔丁基醚。为了最终纯化本发明式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物,需要进行制备相HPLC分离,优选的分离系统为,第一步1.固定相=NucleosilC18;流动相A=0.1%含三氟乙酸的水/流动相B=0.1%含三氟乙酸的乙腈;梯度为开始10%B,60分钟内增加到100%B;第二步固定相=硅胶;流动相A=二氯甲烷/流动相B=甲醇;梯度为开始0%B,160分钟内增加到50%B。除甲醇外,也可使用乙醇,丙醇,异丙醇,丙酮,乙酸乙酯,乙醚,叔丁基甲基醚,四氢呋喃,乙腈和其他本领域技术人员已知的溶剂提取。本发明式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物也可通过用1.石油醚或庚烷;2.叔丁基甲基醚或乙酸乙酯;3.正丁醇在液液分配步骤富集。在最终的制备相HPLC纯化中也可由本领域技术人员使用其他固定相,如RP8,苯基,DIOL,C2,C4或氨基衍生物进行。流动相混合物也可含其他酸(例如甲酸)或另外的缓冲液(例如乙酸铵)。流动相的有机组分也可为,例如,用C18分离时为甲醇,用硅胶分离时为氯仿。也可第一步在硅胶第二步在C18上进行不同固定相层析。3.制备箭根酮内酯的方法(方法3)由箭根酮内酯A制备B在0到50℃的温度下,将10毫克箭根酮内酯A,如果需要加入1-10毫升增溶剂,如,甲醇,乙醇或丙酮,在1-20毫升碱水溶液(pH7.5-10)中搅拌5-160小时。蒸发溶剂,将水相用溶剂如,氯仿,二氯甲烷,乙醚,叔丁基甲基醚或乙酸乙酯萃取三次。除去溶剂,得到6.7毫克无色固体状箭根酮内酯B。由箭根酮内酯E制备N在0到50℃的温度下,将10毫克箭根酮内酯E,如果需要加入1-10毫升增溶剂,如,甲醇,乙醇或丙酮,在1-20毫升碱水溶液(pH7.5-10)中搅拌5-160小时。蒸发溶剂,将水相用溶剂如,氯仿,二氯甲烷,乙醚,叔丁基甲基醚或乙酸乙酯萃取三次。除去溶剂,得到6.7毫克无色固体状箭根酮内酯N。该反应优选地在pH7.5-9,特别优选8.0-8.5,非常特别优选在0.05摩尔碳酸氢钠溶液(pH=8.2)中进行。优选的稳定剂为甲醇。优选的反应温度为10-30℃,特别优选室温(20℃)。在该温度下,优选的反应时间为20-90小时,特别优选40-45小时。优选的提取溶剂为乙醚或二氯甲烷。式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物适于防治动物害虫,特别是农业,林业,产品和物资储藏保护,动物保健及卫生部门面临的线虫,昆虫,软体动物,体外寄生虫和蠕虫,它们具有良好的植物耐受性和温血动物毒性。它们对于一般敏感性和具有抗性的害虫都有效,并在害虫发育的所有阶段和部分阶段都有效。式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物优选地适用于抗线虫,昆虫和蠕虫。式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物特别优选地适用于抗昆虫和线虫。式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物可从植物中分离,也可全合成或半合成得到。上下文中的化合物既可单独作用,可相互配合使用,也可与其他适用于控制动物害虫,微生物或真菌的化合物或制剂协同作用。本发明也提供了至少含一种式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物的箭根薯属植物提取物用于控制害虫的用途。该提取物也可与其他适用于控制动物害虫,微生物或真菌的化合物或制剂协同作用。该提取物可按上述方法1和2所述的一般方法得到,可适于各种纯度的提取物,提取物中式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物的浓度为0.01-2%,优选0.1-1%(w/w)。本发明也提供了箭根薯属植物部分用于控制害虫的用途。优选使用植物粉末的任意干燥的部分,例如悬浮液,糊,颗粒,粉末,粉或碎屑。优选地使用植物的叶,根和块茎,非常特别地优选使用根和块茎。植物的粉末也可与其他适用于控制动物害虫,微生物或真菌的化合物或制剂协同作用。上述害虫包括Isopoda(等足目),例如Oniscusasells,Armadillidiumvulgare(鼠妇)和Porrcellioscaber。Diplopoda(多足目),例如Blaniulusguttulatus。Chilopoda(唇足亚纲目),例如Geophiluscarpophagus和Scutigeraspec.Symphyla(综合纲目),例如Scutigerellaimmaculata。Thysanra(缨尾目),例如Lepismasaccharina(西洋衣鱼)。Collembola(弹尾目),例如Onychiurusarmatus。Orthoptera(直翅目),例如Blattaorienralis(东方非蠊),Periplanetaamericana(美洲大蠊),Leucophaeamaderae(马德拉非蠊),Blattellagermanica(德国小蠊),Achetadomesticus(灶马),Gryllotlpaspp.(蝼蛄属),Locustamigratoria(热带飞蝗),Melanoplusdifferentialis(长额负蝗)和Schistocercagregaria。Deermaptera(革翅目),例如Forficulaauricularia(欧洲球嫂)。Isoptera(等翅目),例如Reticulitermesspp.(白蚁属)。Anoplura(虱目),例如Pediculushumanuscirporis(头虱),Haematopinusspp.(盲虱属)和Linognathusspp.(长虱目)。Mallophaga(食毛目),例如Trichodectesspp.(羽虱属)和Damalineaspp.。Thysanoptera(缨翅目),例如Hercinothripsfemoralis(温室条蓟马)和Thripstabaci(棉蓟马)。Heteroptera(异翅亚目),例如Eurygasterspp.(褐盾蝽属),Dysdercusintermedius,Piesmaquadrata(甜菜拟网蝽),Cimexlectularius(臭虫),Rhodniusprolixus和Triatomsspp.(吸血猎蝽属)。Homoptera(同翅亚目),例如Aleirpdesbrassicae,Bemisiatabaci(棉粉虱),Trialeurodesvaporariorum(温室白粉虱),Aphisgossypii(棉蚜),Brevicorynebrassicae(甘蓝蚜),Cryptomyzusribis(茶鹿隐瘤额蚜),Aphisfabae(蚕豆蚜),Aphispomi,Eriosomalanigerum(苹果蚜),Hyalopterusarundinis(桃大尾蚜),Phylloxeravastatrix,Pemphigusspp.,Macrosihumavenae,Myzusspp.(瘤额蚜),Phorodonhumuli(忽布瘤额蚜),Rhopalosiphumpadi(粟缢管蚜),Empoascaspp.(叶蝉属),Euscelisbilobatus,Nephotettixcincticeps(黑尾叶蝉),Lecaniumcorni(李蜡蚧),Saissetiaoleae(油橄榄盔),Laodelphaxstriatellus(稻灰飞虱),Nilaparvatalugens(褐稻虱),Aonidiellaaurantii(红圆蚧),Aspidiotushederae,Pseudococcusspp.(粉蚧属)和Psyllaspp.(木虱属)。Lepidoptera(鳞翅目),例如Pectinopohoragossypiella(红铃虫),Bupaluspiniarius,Cheimatobiabrumata,Lithocolletisblancardella,Hyponomeutapadella(樱桃巢蛾),Plutellamaculipennis(小菜蛾),Malacosomaneustria(天幕毛虫),Euproctischrysorrhoea,Lymantriaspp.(毒蛾属),Bucculatrixthurberiella(棉叶穿孔潜蛾),Phyllocnistiscitrella,Agrotisspp.(地老虎),Euxoaspp.(切根虫),Feltiaspp.(褐夜蛾),Eariasinsulana(埃及金刚钻),Heliothisspp.(夜蛾属),Laphygmaexigua,Mamestrabrassicae(甘蓝夜蛾),Panolisflammea,Prodenialitura(斜纹夜蛾),Spodopteraspp.(夜蛾属),Trichoplusiani(粉纹夜蛾),Carpocapsapomonella(苹果蠹蛾),Pierisspp.(粉蝶属),Chilospp.(螟),Pyraustanubilllalis,Ephestiakuehniella,Galleriamellonella(大黄螟),Tineapellionella(袋衣蛾),Hofmannophilapseudospretella(网衣蛾),Cacoeciapodana,Capuareticulana,Choristoneurafumiferana(云杉卷叶蛾),Clysiaambiguella(葡萄果蠹蛾),Homonamagnama(茶黄卷叶蛾)Tortrixviridana(栎绿卷叶蛾)。Coleoptera(鞘翅目),例如Anobiumpunctatum(家具窃蠹),Rhizooperthadominica,Bruchidiusobtectus,Acanthoscelidesobtectus(大豆象),Hylotrupesbajulus(家天牛),Agelasticaalni,Leptinotarsadecemlineata(马铃薯甲虫),Phaedoncochleariae,Diabroticaspp.(叶甲属),Psylliodeschrysocephala(油菜兰跳甲),Epilachnavarivestis(墨西哥豆瓢虫),Atomariaspp.,Oryzaephilussurinamesis(锯胸谷盗),Anthonomusspp.(象甲属),Sitophilusspp.(米象属),Otiorrhynchussulcatus,Cosmopolitessordidus(香蕉蛛基象甲),Ceuthorrhynchusassimilis,Hyperapostica(苜蓿叶象甲),Dermestesspp.(皮蠹属),Trogodermaspp.,Anthrenusspp.,Attagnusspp.(黑皮蠹),Lyctusspp.(粉蠹),Meligethesaeneus,Ptinusspp.(蛛甲属),Niptushololeucus(金黄蛛甲),Gibbiumpsylloides(麦蛛甲),Triboliumspp.拟谷稻属),Tenebriomolitor(黄粉甲),Agriotesspp.(扣甲属),Conoderusspp.(金针虫属),Melolonthamelolontha,Amphimallonsolstitialis(六月金龟子)和Costelytrazealandica。Hymenoptera(膜翅目),Diprionspp.(锯角叶蜂属),Hoplocampaspp.(叶蜂属),Lasiusspp.(蚁),Monomoriumpharaonis(厨蚁)和Vespaspp.(胡蜂)。Diptera(双翅目),Aedesspp.(伊蚊),Anophelesspp.(斑按蚊属),Culexspp.(库蚊),Drosophilamelanogaster(黄猩猩果蝇),Muscaspp.(家蝇),Fanniaspp.(厩蝇),Calliphoraerythrocephala(红头丽蝇),Luciliaspp.(丝光绿蝇),Cuterebraspp.(疽蝇属),Gastrophilusspp.,Hyppoboscaspp.,Stomoxysspp.(螯蝇属),Oscinellafrit(瑞典麦杆蝇),Phorbiaspp.(麦蝇),Pegomyiahyoscyami(甜菜潜叶花),Ceratitiscapitata(地中海实蝇),Dacusoleae(油橄榄实蝇)和Tipulapaludosa(欧洲大蚊)。Siphonaptera(蚤目),例如Xenopsyllacheopis(东方鼠蚤)和Ceratophyllusspp.(角叶蚤属)。Arachnida(蛛形纲),例如Scorpiomaurus和Latrodectuamactans(黑寡妇球腹蛛)。Acarina(蜱螨目),Acamssiro(粗脚粉螨),Argasspp.(隐喙蚍),Ornithodorosspp.(喙蜱属),Dermanyssusgallinae(鸡皮刺螨),Eriophyesribis,Phyllocoptrutaoleivora(橘锈螨),Boophilusspp.(牛蜱属),Rhipicephalusspp.(头蜱属),Sarcoptesspp.(疥螨),Tarsonemusspp.(线螨属),Bryobiapraetiosa(苜蓿苔螨),Panonychusspp.(红蜘蛛)和Tetranychusspp.(红叶螨属)。植物寄生线虫包括,例如Pratylenchusspp.(短体线虫属),Radopholussimilis(相似穿孔线虫),Dityklenchusdipsaci(起绒草茎线虫),Tylenchlussemipenetrans(半穿刺线虫),Heteroderaspp.(异皮线虫属),Globoderaspp.(球异皮线虫属),Meloidogynespp.(根节线虫属),Aphelenchoidesspp.(滑刃线虫属),Longidorusspp.(长针线虫属),Xiphinemaspp.(剑线虫属),Trichoddorusspp.(毛刺线虫属)和Bursaphelelnchusspp.(伞滑刃属)。本发明式(I),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物对辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)幼虫,小菜蛾(Plutellamaculipennis)毛虫,灰翅夜蛾(Spodopterafrugiperda)毛虫,黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)幼虫,桃蚜(Myzuspersicae)和各阶段的二点叶螨(Tetranychusurticae)特别有效。活性化合物,以及箭根薯属植物提取物和粉末可以被转化成常规制剂,如溶液,乳液,可湿性粉末,悬浮液,粉末,粉剂,糊剂,可溶性粉末,颗粒剂,混悬乳剂浓缩物,浸有活性化合物的天然和合成,微胶囊和聚合材料。这些制剂可用已知方法制备,例如,将活性化合物与包括液体溶剂和/或固体载体的扩充剂混合,如果需要,可以使用包括乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂的表面活性剂。如果扩充剂为水,也可使用,例如,有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要有芳香化合物,如二甲苯,甲苯,或烷基萘,氯代芳香化合物和氯代脂族烃类化合物,如氯苯,氯乙烯或二氯甲烷,脂族烃,如环己烷或石蜡,例如矿物油馏份,矿物油或植物油,醇类,如丁醇或乙二醇,及其醚和酯,酮类,如丙酮,甲基乙基酮,甲基异丁基酮或环己酮,强极性溶剂,如二甲基甲酰胺和二甲亚砜,以及水。合适的固体载体为例如铵盐,粉碎的天然材料,如高岭土,粘土,滑石,白垩,石英,硅镁土,蒙脱土或硅藻土,以及粉碎的合成材料,如粉碎的硅石,氧化铝和硅酸盐;合适的用于颗粒剂的固体载体为例如压碎的或砸碎的天然岩石如方解石,大理石,浮石,海泡石和白云石,以及合成的无机和有机材料的颗粒,有机材料颗粒,如锯木屑,椰壳,玉米芯和烟草杆;合适的乳化剂和/或起泡剂为例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸盐,烷基硫酸盐,芳基磺酸盐以及蛋白水解产物;合适的分散剂为例如木素亚硫酸废液和甲基纤维素。粘合剂如羧甲基纤维素和粉末,颗粒或乳胶形式的天然合成聚合物,如阿拉伯胶,聚乙烯醇和聚乙烯乙酸酯,以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂,也可用于制剂中。其他添加剂可为矿物油和植物油。制剂中也可使用颜料如无机颜料,例如氧化铁,氧化钛和普鲁士兰,和以及有机染料,如茜素染料,偶氮染料和金属酞氰染料,以及微量营养素如铁,锰,硼,铜,钴,铝和锌盐。一般情况下,制剂中含有0.01%-95%,优选0.1-90%重量比的活性化合物。本发明化合物或其制剂既可单独使用,也可与已知的杀真菌剂,抗菌素,杀螨剂,杀线虫剂或杀昆虫剂混合使用,可,例如,扩大作用范围或者防止抗药性产生。在很多情况下会产生协同作用,即混合物的活性超过单一组分的活性。特别优选的混合组分的例子如下杀真菌剂aldimorph,ampropylfos(氨丙磷酸),ampropylfospotassium(氨丙磷酸钾),andoprim,anliazine(敌菌灵),azaconazole(环戊唑),azoxystrobin,benalaxyl(苯霜灵),benodanil(邻碘酰苯胺),benomyl(苯菌灵),benzamacril,benzamacril-isobutyl,bialaphos(双丙氨酰磷),binapacryl(乐杀螨),biphenyl(联苯),bitertanol(双苯三唑醇),blasticidinS(灭瘟素),bromuconazole(糠菌唑),bupirimate(乙嘧酚磺酸酯),buthiobate(丁赛特),calciumpolysulphide(多硫化钙),capsmycin,capsimycin,captafol(敌菌丹),captan(克菌丹),carbendazim(多菌灵),carboxin(萎锈灵),carvon,quinomethionate,chlobenthiazone,chlorfenazole,chloroneb,chloropicrin(氯化苦),chlorothalonil(百菌清),chlozolinate(乙菌利),clozylacon,cufraneb,cymoxanil(霜脲氰),cyproconazole(环丙唑醇),cyprodindl(嘧菌环胺),cyprofuram(酯菌胺),debacarb(咪菌威),dichlorophen(双氯酚),diclobutrazole(苄氯三唑醇),diclofluanid,diclomezine(哒菌酮),dicloran(氯硝胺),diethofencarb(乙霉威),difenoconazole(苯醚甲环唑),dimethirimol(二甲嘧酚),dimethomorph(烯酰吗啉),diniconazole(烯唑醇),diniconazoleM,dinocap,diphenylamine(二苯胺),dipyrithione,ditalimfos(灭菌磷),dithianon(二氢蒽醌),dodemorph(十二环吗啉),dodine(多果定),drazoxolon(肼菌酮),ediphenphos(敌瘟磷),epoxiconazole,etaconazole(乙环唑),ethirimol(乙嘧酚),etridiazole(土菌灵),famoxadon,fenapanil(咪菌腈),fenarimol(氯苯嘧啶醇),fenbuconazole(腈苯唑),fenfuram(甲呋酰苯胺),fenitropan(种衣酯),fenpiclonil(拌种咯),fenpropidin(苯锈啶),fenpropimorph,fentinacetate(三苯乙酸锡),fentinhydroxide(氢氧化三苯锡),ferbam(福美铁),ferimzone(嘧菌腙),fluazinam(氟啶胺),flumetover,fluoromide(氟氯菌核利),fluquinconazole(氟喹唑),flurprimidol(呋嘧醇),flusilazole(氟硅唑),flusulfamide,flutolanil(氟酰胺),flutriafol(粉唑醇),folpet(灭菌丹),fosetyl-aluminium(三乙磷酸铝),fosetylsodium(三乙磷酸钠),fthalide,fuberidazole(麦穗宁),furalaxyl(呋霜灵),furametpyr,furcarbonil,furconazole(呋菌唑),furconazole-cis,furmecyclox,guazatine(双胍辛),hexachlorobenzene(毒菌酚),hexaconazole(己唑醇),hymexazole(噁菌灵),imazalil(抑霉唑),imibenconazole(亚胺唑),iminoctadine(双胍辛),iminoctadinealbesilate,iminoctadinetriacetate(双胍辛乙酸盐),iodocarb,ipconazole(种菌唑),iprobenfos(IBP)(异稻瘟净),iprodione(异菌脲),irumamycin,isoprothiolane(稻瘟灵),isovaledione,kasugamycin(春雷霉素),kresoxim-methyl,copperpreparations(铜制剂),如氢氧化铜,烷酸铜,氯氧化铜,硫酸铜,氧化铜,喹啉铜和波尔多混合物,mancopper(代森锰铜),mancozeb(代森锰锌),maneb(代森锰),meferimzone,mepanipyrim(嘧菌胺),mepronil(灭锈胺),metalaxyl(甲霜灵),metconazole(叶菌唑),methasulfocarb(磺菌威),methfuroxam(呋菌胺),metiram,metomeclam,metsulfovax,mildiomycin,myclobutanil(腈菌唑),myclozolin(甲菌利),nickeldimethyldithiocarbamate(福美镍),nitrothal-isopropyl,nuarimol(氟苯嘧啶醇),ofurace(呋酰胺),oxadixyl(噁霜灵),oxamocarb,oxolinicacid(喹菌酮,,oxucarboxim,oxyfenthiin,paclobutrazole(多效唑),pefurazoate(稻瘟酯),penconazole(戊菌唑),pencycuron(戊菌隆),phosdiphen(氯瘟磷),pimaricin(多马霉素),piperalin(哌丙灵),polyoxin(多抗霉素),polyoxorim,probenazole(烯丙苯噻唑),prochloraz(咪鲜胺),procymidone(腐霉利),propamocarb(霜霉威),propanosine-sodium,propiconazole(丙环唑),propineb(丙森锌),pyrazophos(吡菌磷),pyrifenox(啶斑肟),pyrimethanil(嘧霉胺),pyroquilon(咯喹酮),pyroxyfur(氯吡呋醚),quinconazole,quintozene(PCNB)(五氯硝基苯),硫和硫制剂,tebuconazole(戊唑醇),tecloftalam(叶枯酞),tecnazene(四氯硝基苯),tetcyclacis(四环唑),tetraconazole(四氟醚唑),thiabendazole(噻菌灵),thicyofen(噻菌腈),thifluzamide,thiophanatemethyl(甲基硫菌灵),thiram福美双),tioxymid,tolclofos-methyl(甲基立枯磷),tolylfluanid(甲苯氟磺胺),triadimefon(三唑酮),triadimenol(三唑醇),triazbutil,triazoxide(咪唑嗪),trichlamide(水杨菌胺),tricyclazole(三环唑),tridemorph(十三吗啉),triflumizole(氟菌唑),triforine(嗪胺灵),triticonazole(灭菌唑),uniconazole(烯效唑),validamycinA(有效霉素),vinclozolin(乙烯菌核利),和viniconazole(烯霜苄唑),zarilamide(腈菌胺),zineb(代森锌),ziram(福美锌)以及DaggerG,OK-8705,OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,(5RS,6RS)-6-羟基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,(E)-a-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺,1-{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸异丙酯,1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酮O-(苯基甲基)-肟,1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲苯,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑,1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)甲氧基]苯基]乙烯基]-1H-咪唑,1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇,2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷甲酰胺,2,6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫代氰酸酯,2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺,2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺,2-(2,3,3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑,2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,2-[[6-脱氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,2-氨基丁烷,2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈,2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(异硫氰基甲基)-乙酰胺,2-苯基苯酚(OPP),3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯烷-2,5-二酮,3,5-二氯-N-[氨基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧]-甲基]-苯甲酰胺,3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈,3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]-吡啶,4-氯2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧代螺[4.5]癸烷-2-甲胺,8-羟基喹啉硫酸盐,9H-呫吨-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-甲酰肼,双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧]-2,5-噻吩二甲酸酯,顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇,顺-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-吗啉盐酸盐,[(4-氯苯基)-偶氮]氰基乙酸乙酯,碳酸氢钾,甲四硫醇钠盐,1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(氯乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(2,3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己烷甲酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,N-(4-环己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺,N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氢-2-嘧啶胺,N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺,N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺,N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,N-[3-氯-4,5-二(2-丙缺氧基)-苯基]-N’-甲氧基甲亚胺酰胺,N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸钠盐,O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯,O-甲基S-苯基苯基丙基氨基硫代磷酸酯,S-甲基1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯,和螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1’(3’H)-异苯并呋喃]-3’-酮,杀细菌剂bronopol(溴硝丙二醇),dichlorophen(双氯酚),nitrapyrin(氯甲基吡啶),nickeldimethyldithiocarbamate(福美镍),kasugamycin(春雷霉素),octhilinone(锌噻酮),furancarboxylicacid(呋喃羧酸),oxytetracyclin(土霉素),probenazole(噻菌灵),streptomycin(链霉素),tecloftalam(叶枯酞),硫酸铜和其他铜制剂。杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂abamectin(阿维菌素),acephate(乙酰甲胺磷),acetamiprid(啶虫咪),acrinathrin(福丙菊酯),alanycarb(棉铃威),aldicarb(涕灭威),aldoxycarb(涕灭砜威),alphacypermethrin(顺式氯氰菊酯,alphamethrin(奋斗呐),amitraz(虫螨咪),avermectin(齐墩螨素),AZ60541,azadirachtin,azamethiphos(甲基吡噁磷),azinphosA(谷硫磷A),azinphosM(谷硫磷M),azocyclotin(唑环锡),Bacilluspopilliae(日本甲虫芽孢杆菌),Bacillussphaericus(球形芽孢杆菌),Bacillussubtilis(枯草芽孢杆菌),Bacillusthuringiensis(苏云芽孢杆菌),baculoviruses,Beauveriabassiana(蚕白僵菌),Beauveriatenella(纤细白僵菌),bendiocarb(噁虫威),benfuracarb(丙硫克百威),bensultap(杀虫磺),benzoximate(苯螨特),betacyfluthrin(高效氟氯氰菊酯),bifenazate,bifenthrin(联苯菊酯),bioethanomethrin,biopermethrin(生物氯菊酯,BPMC,bromophosA(溴硫磷),bufencarb(合杀威),butathiofos(噻嗪酮),butocarboxim(丁叉威),butylpyridaben,cadusafos(硫线磷),carbaryl(甲萘威),carbofuran(克百威),carbophenothion(三硫磷),carbosulfan(丁硫克百威),cartap(杀螟丹),chloethocarb,chlorethoxfos(氯氧磷),chlorfenapyr,chlorfenvinphos(毒虫威),chlorfluazuron(氟咪杀),chlormephos(氯甲磷),chlorpyrifos(毒死蜱),chlorpyrifosM(毒死蜱M),chlovaporthrin,cis-resmethrin,cispermethrin,clocythrin,cloethocarb(除线威),clofentezine(四螨嗪),cyanophos(杀螟腈),cycloprene,cycloprothrin(乙氰菊酯),cyfluthrin(氟氯氰菊酯),cyhalothrin(氯氟氰菊酯),cyhexatin(三环锡),cypermethrin(氯氰菊酯),cyromazine(灭蝇胺),deltamethrin(溴氰菊酯),demetonM(内吸磷M),demetoS(内吸磷S),demeton-S-methyl(甲基内吸磷),diafenthiuron(丁醚脲),diazinon(二嗪磷),dichlorvos(敌敌畏),diflubenzuron(除虫脲),dimethoat(乐果),dimethylvinphos(甲基毒虫威),diofenolan(苯虫醚),disulfoton(乙拌磷),docusat-sodium,dofenapyn,eflusilanate(克瘟散),emamectin,empenthrin(右旋烯炔菊酯),endosulfan(硫丹),Entomopfthoraspp.,esfenvalerate(来福灵),ethiofencarb(乙硫苯威),ethion(乙硫磷),ethoprophos(灭线灵),etofenprox(醚菊酯),etoxazole,etrimfos(乙咪硫磷),fenamiphos(苯线灵),femazaquin(喹螨醚),fenbutatinoxide(苯丁锡),fenitrothion(杀螟硫磷),fenothiocarb,fenoxacrim,fenoxycarb(苯氧威),fenpropathrin(甲氰菊酯),fenpyrad,fenpyrithrin,fenpyriximate,fenvalerate(氰戊菊酯),fipronil(氟虫腈),fluazinam(氟啶胺),fluazuron(啶蜱脲),flubrocythrinate,flucycloxuron,flucythrinate(氟氰戊菊酯),flufenoxuron(氟虫脲),flutenzine,fluzvalinate,fonophos(地虫硫磷),fosmethilan(丁苯硫磷),fosthiazate(噻唑磷),fubfenprox,furathiocarb(呋线威),granulosisviruses,halofenozide,HCH(六六六),heptenophos(庚烯磷),hexaflumuron(氟铃脲),hexythiazox(噻螨酮),hydroprene(烯虫乙酯),imidacloprid(吡虫啉),isazofos(氯唑磷),isofenphos(异柳磷),isoxathion(噁唑磷),ivermectin,nuclearpolyhedrosisviruses,lambda-cyhalothrin(高效氯氟氰菊酯),lufenuron(虱螨脲),malathion(马拉硫磷),mecarbam(灭芽磷),metaldehyde(四聚乙醛),methamidophos(甲胺磷),Metharhiziumanisopliae,Metharhiziumflavoviride,methidathion(杀扑磷),methiocarb(甲硫威),methomyl(灭多威),methoxyfenozide,metolcarb(速灭威),metoxadiazone(噁虫酮),mevinphos(速灭磷),milbemectin,monocrotophos(久效磷),naled(二溴磷),nitenpyram(烯啶虫胺),nithiazine,novaluron,omethoat(氧乐果),oxamyl(杀线威),oxydemethonM(亚砜磷),Paecilomycesfumosoroseus,parathionA(对硫磷A),parathionM(对硫磷M),permethrin(氯菊酯),phenthoat(稻丰散),phorat(甲拌磷),phosalone(伏杀硫磷),phosmet(亚胺硫磷),phosphamidon(磷胺),phoxim(辛硫磷),pirimicarb(抗蚜威),pirimiphosA(嘧啶磷A),pirimiphosM(嘧啶磷),profenofos(丙溴磷),promecarb(猛杀威),propoxur(残杀威),prothiofos(丙硫磷),prothoat(发硫磷),pymetrozine(吡蚜酮),pyraclolos(吡唑硫磷),pyresmethrin,pyrethrum(除虫菊素),pyridaben(哒螨灵),pyridathion,pyrimidifen(嘧螨醚),pyriproxyfen(吡丙醚),quinalphos(喹硫磷),ribavirin,salithion(杀抗松),sebufos,silafluofen(氟硅菊酯),spinosad,sulfotep(硫特普),sulprofos(乙丙硫磷),tau-fluvalinate(氟胺氰菊酯),tebufenozide(虫酰肼),tebufenpyrad(吡螨胺),tebupirimiphos,teflubenzuron(氟苯脲),tefluthrin(七氟菊酯),temephos(双硫磷),temivinphos(灭虫威),terbufos(特丁硫磷),tetrachlorvinphos(杀虫威),theta-cypermethrin,thiofanox(久效威),thuringiensin,tralocythrin(溴氯氰菊酯),tralomethrin(四溴菊酯),triarathene(苯螨噻),triazamate(唑蚜威),triazophos(三唑磷),triazuron,trichlophenidine(氯咪唑),trichlorfon(敌百虫),triflumuron(杀铃脲),trimethacarb(混杀威),vamidothion(蚜灭多),vaniliprole,Verticilliumlecanii,YI5302,zeta-cypermethrin,zolaprolos,(1R-顺)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基3-[(二氢-2-氧代-3(2H)-呋喃亚基)-甲基]-2,2-二甲基环丙烷甲酸酯,(3-苯氧基苯基)-甲基2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸酯,1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亚胺,2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氢-噁唑,2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮,2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,3-甲基苯基丙基氨基甲酸酯,4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基苯基]-1-氟-2-苯氧基苯,4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫]-3(2H)-哒嗪酮,4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮,4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-哒嗪酮,BacillusthuringiensisstrainEG-2348,[2-苯甲酰基-1-(1,1-二甲基乙基)-肼基苯甲酸,2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基丁酸酯,[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亚基]-氨基氰,二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,[2-[[1,6-二氢-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧]乙基]-氨基甲酸乙酯,N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺,N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基-胍,N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼二硫代甲酰胺,N-甲基-N’-2-丙烯基-1,2-肼二硫代甲酰胺,O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯,也可使用与其他已知活性的化合物,如除草剂,或肥料和生长调节剂所得的混合物。另外,当用于杀虫剂时,本发明活性化合物还可以以其市售制剂存在,也可由这些制剂制备成使用形式存在,例如作为与增效剂的混合物。增效剂是可增加活性化合物活性的化合物,其本身可以没有活性。由市售制剂制成的使用形式中的活性化合物的量可在很宽的范围内变化,使用形式中活性化合物的浓度可为0.0000001-95%,优选0.0001-1%重量比。该使用形式可按常规方式使用。当用于控制卫生领域和产品储存领域害虫时,活性化合物在木材上具有残留活性。节肢动物本发明化合物不仅可控制植物,卫生和产品储存领域害虫,还可用于兽药领域,控制动物寄生虫(外寄生虫),如硬蜱,软蜱,马痒螨,恙螨,蝇(叮和吮),寄生蝇幼虫,虱,头虱,鸟虱和蚤。这样的寄生虫包括Anoplurida(虱目),例如Haematopinusspp.(血虱属),Linognathusspp.(长颚虱),Pediculusspp.(虱属)和Solenopotesspp.(管虱属)。Mallooophagida(食毛目)和Amblycerina(钝角亚目)和Ischnocerina(细角亚目),例如Trimenoponspp.(毛羽虱属),Menoponspp.,Trinotonspp.(巨羽虱属),Bovicolaspp.(牛羽虱属),Werneckiellaspp.,Lepikentronspp.,Damalinaspp.,Trichodectesspp.和Felicolaspp.。Diptera(双翅目)和Nematocerina(长角亚目)和Brachycerina(短角亚目),例如Aedesspp.(伊蚊),Anophelesspp.(斑按蚊属),Culexspp.(库蚊属),Simuliumspp.(纳属),Eusimuliumspp.(全毛真纳),Phlebotomusspp.(白蛉),Lutzomyiaspp.(罗蛉属),Culicoidesspp.(库蠓),Chrysopsspp.(斑虻),Hybomitraspp.(瘤虻),Atylotusspp.,Tabanusspp.(虻属),Haematopotaspp.(麻虻属),Philipomyiaspp.,Braulaspp.,Muscaspp.,Hydrotaeaspp.(齿股蝇属),Stomoxysspp.(螯蝇),Haematobiaspp.,Morelliaspp.,Fanniaspp.(厕蝇),Glossinaspp.,Calliphoraspp.,Luciliaspp.,Chrysomyiaspp.,Wohlfahrtiaspp.,Sarcoophagaspp.(别麻蝇),Oestrusspp.,Hypodermaspp.(皮蝇),Gasterophilusspp.,Hippoboscaspp.(虱蝇),Lipoptenaspp.,和Melopagusspp.。Siphonapterida(蚤目),例如Pulexspp.(蚤属),Ctenocephalidesspp.,Xenopsyllaspp.(鼠蚤)和Ceratophyllusspp.(角叶蚤)。Heteropterida(异翅亚目),例如Cimexspp.(臭虫属),Triatomaspp.(吸血蝽属),Rhodniusspp.和Panstrongylusspp.(全圆蝽属)。Blattarida(非蠊目),例如Blattaorientalis(东方非蠊),Periplanetaamericana(美洲大蠊),Blattelagermanica(德国小蠊)和Supellaspp.。Acaria(螨亚类),和Meta-Mesostigmata(后-中胸气门目),例如Argasspp.(隐喙蜱属),Ornithodorusspp.(喙蜱属),Otobiusspp.(耳残喙蜱),Ixodesspp.(硬蜱),Amblyommaspp.(花蜱属),Boophilusspp.(牛蜱属),Dermacentorspp.(巨头蜱),Haemophysalisspp.,Hyalommaspp.(璃眼蜱),Rhipicephalusspp.(头蜱属),Dermanyssusspp.(鸡皮刺螨),Raillietiaspp.(瑞立绦虫),Pneumonyssusspp.,Stemostomaspp.和Varroaspp.Actinedida(恙螨亚目)和Acaridida,例如Acarapisspp.,Cheyletiellaspp.(姬螯螨属),Ornithocheyletiaspp.,Myobiaspp.,Psorergatesspp.(疥螨),Demodexspp.(蠕行螨),Trombiculaspp.(恙螨),Listrophorusspp.,Acarusspp.(粗脚粉螨),Tyrophagusspp.(酪螨),Caloglyphusspp.(嗜木螨),Hypodectesspp.,Pterolichusspp.(翼衣螨属),Psoroptesspp.(恙螨),Chorioptesspp.(恙螨),Otodectesspp.,Sarcoptesspp.(疥螨),Notoedresspp.,Knemidocoptesspp.(足螨),Cytoditesspp.和Laminosioptesspp.。本发明式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)活性化合物和箭根薯属植物提取物也适于控制侵害农业上有用的动物,例如,牛,绵羊,山羊,马,猪,驴,骆驼,水牛,兔子,鸡,火鸡,鸭,鹅,蜜蜂,和其他宠物,例如,狗,猫,笼养鸟和缸养鱼,以及所谓实验室动物,例如,仓鼠,豚鼠,大鼠和小鼠的节肢动物。通过控制这些节肢动物,避免动物死亡,提高农产品产量(如肉,奶,毛,皮,蛋,蜂蜜等),因此,使用本发明活性化合物可使动物喂养更经济,更容易。在兽药领域,本发明活性化合物和提取物可通过已知的经肠给药方式,例如,片剂,胶囊,顿服水剂,顿服剂,颗粒剂,糊剂,巨丸剂,喂食剂和栓剂,通过肠胃外给药方式,例如,注射(肌肉,皮下,静脉,腹膜内等),植入,通过鼻饲,通过经皮给药方式,例如,浸渍,喷洒,倒施和点施,洗浴和洒粉,给药,也可借助含有活性化合物的成型物品,例如,颈圈,耳饰,尾饰,腿箍,笼头,标记物等给药。当用于牲畜,家禽,宠物等时,可使用活性化合物含量为1-80%重量比的本发明式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)活性化合物和提取物的制剂,(例如粉剂、乳剂、流体组合物),既可直接使用,也可稀释100-10,000倍使用,或者可以化学浴的形式使用。本发明活性化合物和提取物还适用于控制有用动物,宠物,实验室动物和野生动物饲养中遇到的体内寄生虫,特别是蠕虫,如吸虫Monogenea(单殖亚纲),例如Gyrodactylusspp.,Dactylogyrusspp.(指环虫属),和Polystomaspp.(多盘吸虫属)。Digenea(复殖亚纲),例如Diplostomumspp.(双穴吸虫属),Schistosomaspp.(茎双穴吸虫属),Trichobilharziaspp.(毛毕吸虫属),Omithobilharziaspp.(鸟毕吸虫属),Austrobilharziaspp.(澳毕吸虫属),Gigantobilharziaspp.(巨毕吸虫属),Echinostomaspp.(棘口吸虫属),Fasciolaspp.(肝片吸虫属),Fasciolidesspp.,Fasciolopsisspp.(姜片吸虫属),Paramphistomumspp.(同端盘吸虫属),Dicrocoeliumspp.(双腔吸虫属),Troglotremaspp.,Paragonismusspp.,Opisthrochisspp.(后睾吸虫属),Chonorchisspp.,Metorchisspp.(次睾吸虫属)和Heterophyesspp.。绦虫Pseudophyllidea(假叶目),例如Diphyllobothriumspp.(裂头绦虫属),Ligulaspp.(舌状绦虫属),Mesocestodesspp.(中殖孔绦虫属),Anoplocephalaspp.(拟裸头绦虫属),Monieazoaspp.(蒙尼绦虫属),Thysanosomaspp.(燧体绦虫属),Thysanieziaspp.,Avitellinaspp.(无卵黄线绦虫属),Stilesiaspp.(斯太绦虫属),Cittotaeniaspp.(锡带绦虫属),Taeniaspp.,Echinococcusspp.(棘球绦虫属),Hydatigeraspp.,Davaineaspp.(戴维绦虫属),Raillietinaspp.(瑞立绦虫属),Hymenolepsisspp.(膜壳绦虫属)和Dipylidiumspp.线虫Enopliida(嘴刺目),例如Trichurisspp.(鞭虫属),Capillariaspp.(毛细线虫属)和Trichinellaspp.(毛线虫)。Rhabditida(小杆亚纲),例如Strongyloidesspp.(类圆线虫属)。Strongylida(圆线目),例如Strongylusspp.(圆线虫),Trichonemaspp.(三齿线虫),Oesophgostomumspp.(食道齿线虫属),Chabertiaspp.(夏伯线虫属),Stephanurusspp.(肾线虫属),Ancyclostomaspp.,Uncinariaspp(弯口线虫属).,Bunostomumspp.,Syngamusspp.(比翼线虫属),Metastrongylusspp.(后圆线虫属),Dictyocaulusspp.(网尾线虫属),Muelleriusspp.(缪氏线虫属),Protostrngylusspp.(原圆肺虫),Neostrongylusspp.,Angiostrongylusspp.(鼠肺线虫属),Filaroidesspp.,Parafilaroidesspp.,Trichostrongylusspp.(毛圆属),Heamonchusspp.(血毛属),Ostertagiaspp.(奥斯特属),Cooperiaspp.(古伯属),Nematodirusspp.(细颈属),Hyostrongylusspp.(猪圆属),Amidostomumspp.和Ollulanusspp.(壶肛属)。Oxyurida(尖尾目),例如Oxyurisspp.(尖尾属),Enterobiusspp.(住肠属),Passalumsspp.(钉尾属),Syphaciaspp.(管线属),Aspiculurisspp.(无刺属)和Heterakisspp.(异刺属)。Ascaridida(蛔虫目),例如Ascarisspp.(蛔属),Toxascarisspp.(弓蛔属),Toxocaraspp.(弓首属),Parascarisspp.(副蛔属),Ansiakisspp.(无饰属)和Ascaridiaspp.(蛔型属)。Spiruida(旋尾目),例如Gnathostomaspp.(鄂口属),Thelaziaspp.(雄突属),Gongylonemaspp.(筒线属),Habronemaspp.(柔线属),Parabronemaspp.(副柔线属),Draschiaspp.(德拉西属)和Dracunculusspp.(龙线属)。Filariida(线虫目),例如Stephanofilariaspp.,Parafilariaspp.(副丝虫属),Setariaspp.(丝状属),Loaspp.(罗阿属),Dirofilariaspp.(噁丝虫属),Litomosoidesspp.,Brugiaspp.,Wuchereriaspp.(吴策属)和Onchocercaspp(盘尾属)。Gigantnorhynchida(巨吻棘头虫族),例如Macraconthorhynchusspp.。例如,它们对Trichinellaspiralis和Nippostrongylusbrasiliensis具有出色的活性。有用动物,宠物,实验室动物或野生动物优选地包括农业上有用的动物,例如,牛,绵羊,山羊,马,猪,驴,骆驼,水牛,兔子,鸡,火鸡,鸭,鹅,蜜蜂。宠物包括,例如,狗,猫,笼养鸟和缸养鱼。实验室动物包括,例如,仓鼠,豚鼠,大鼠和小鼠。野生动物优选饲养的野生动物,例如黄褐色小鹿、一些羚羊的种群、鸵鸟。当控制节肢动物或蠕虫时,本发明活性化合物既可用于预防,也可用于治疗。通过控制这些节肢动物或蠕虫,可避免动物死亡和减产(如肉,奶,毛,皮,蛋,蜂蜜等),因此,使用本发明活性化合物可使动物喂养更经济。在兽药领域,本发明活性化合物可通过已知的经肠给药方式,例如,片剂,胶囊,顿服水剂,顿服剂,颗粒剂,糊剂,巨丸剂,喂食剂和栓剂,通过肠胃外给药方式,例如,注射(肌肉,皮下,静脉,腹膜内等),植入,通过鼻饲,通过经皮给药方式,例如,浸渍,喷洒,倒施和点施,洗浴和洒粉,给药,也可借助含有活性化合物的成型物品,例如,颈圈,耳饰,尾饰,腿箍,笼头,标记物等给药。另外,本发明式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物对破坏工业材料的昆虫具有强的杀虫作用。下面例举优选的昆虫,但并不限于此甲虫,例如Hylotrupesbajulus(北美家天牛),Chloropphoruspilosis(长毛天牛),Anobiumpunctatum(具斑窃蠹),Xestobiumrufovillosum(报死窃蠹),Ptilinuspecticomis(梳角细脉窃蠹),Dendrobiumpertinex,Ernobiusmollis(松窃蠹),Priobiumcarpini,Lyctusbrunneus(褐粉蠹),Lyctusafricaanus(非洲粉蠹),Luctusplanicollis(南方粉蠹),Lyctuslinearis(桴粉蠹),Lyctuspubescens(柔毛粉蠹),Trogoxylonaequale,Minthesrugicollis(鳞毛粉蠹),Xyleborusspec.(材小蠹)Tryptodendronspec.Apatemonachus(咖啡黑长蠹),Bostrychuscapucins(槲长蠹),Heterobostrychusbrunneus(暗褐长蠹),Sinoxylonspec.(长蠹)和Dinoderusminutus(竹长蠹)。膜翅目,例如Sirexjuvencus(小钢青树蜂),Urocerusgigas(大树蜂),Urocerusgigastaignus和Urocerusaugur白蚁,例如Kalotermesflavicollis((木白蚁),Cryptotermesbrevis(麻头堆砂白蚁),Heterotermesindicola(灰点异白蚁),Reticulitermesflavipes(黄胸散白蚁),Reticultermessantonensis,Reticulitermeslucifugus(避光散白蚁),Mastotermesdarwiniensis(达尔文澳白蚁),Zootermopsisnevadensis(湿木白蚁)和Coptoternesformosanus(家白蚁)。Bristletails(衣鱼),例如Lepismasaccarina(西洋衣鱼)本申请中涉及的工业材料应理解为非生命材料,例如,优选塑料,粘合剂,胶水,纸和纸板,皮革,木材和木材制品以及涂料组合物。需要防治害虫的材料中特别优选木材和木材制品。可用本发明试剂或含有该试剂的混合物保护的木材和木材制品应理解为,例如,建筑木材制品,木梁,铁道枕木,桥梁木材制品,码头木材制品,木制运载工具,木箱,制模板,木制容器,电杆,木贴面,木窗,木门,胶合板,粗纸板,细木工制品或房屋建筑或细木工行业常用的木材制品。本发明活性化合物可以本身、其浓缩形式或常规制剂,如粉末,颗粒剂,溶液,悬浮剂,乳剂或糊剂的形式使用。上述制剂可用本身已知的方法制备,例如,将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂,乳化剂,分散剂和/或粘合剂或固定剂,防水剂,如果需要,干燥剂和UV稳定剂,如果需要,着色剂和颜料以及其他加工辅助剂混合。用于木材和木材制品保护的杀虫剂组合物或浓缩物中本发明活性化合物的浓度为0.0001-95%,特别0.001-60%重量比。组合物或浓缩物的用量取决于害虫的种类和发生情况,取决于介质。最佳用量可根据具体情况作系列试验决定。但是,一般说来,基于被保护材料,活性化合物的用量为0.0001-20%重量比,优选0.001-10%重量比。所使用的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性油或油状有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水,如果需要,还有乳化剂和/或润湿剂。优选使用的有机化学溶剂是挥发数大于35,闪点高于30℃,优选高于45℃的油或油状溶剂。适于用作上述低挥发性不溶于水的溶剂的物质为矿物油或其芳香烃馏份,或含有矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂,石油和/或烷基苯。优选使用沸点为170-220℃的矿物油,沸点为170-220℃的石油溶剂,沸点为250-350℃的锭子油,沸点为160-280℃石油和芳香烃,松节油等。在优选方案中,使用沸点为180-210℃的液体脂族烃或沸点为180-220℃的高沸点的芳香烃和脂族烃的混合物和/或一氯代萘,优选α-一氯代萘。挥发数大于35,闪点高于30℃,优选高于45℃的低挥发性有机油或油状溶剂可被高或中挥发性有机化学溶剂代替,条件是该溶剂混合物的挥发数也大于35,闪点也高于30℃,优选高于45℃,并且杀虫剂/杀真菌剂混合物可在该溶剂混合物中溶解或乳化。根据优选方案,某些有机化学溶剂或溶剂混合物或脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物可被代替。优选使用含羟基和/或酯基和/或醚基的脂族有机化学溶剂,例如,乙二醇醚,酯,等。本发明中使用的有机化学粘合剂为本身已知的,可用水稀释和/或在所使用的有机化学溶剂中溶解或分散或乳化的合成树脂和/或粘合干性油,特别是由丙烯酸类树脂,乙烯树脂,例如聚乙酸乙烯酯,聚酯树脂,缩聚或加聚树脂,聚氨基甲酸乙酯树脂,醇酸树脂或改性树脂,酚醛树脂,烃类树脂,如茚-香豆酮树脂,硅氧烷树脂,干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干燥粘合剂。用作粘合剂的合成树脂可为乳剂,分散系或溶液。用量最大为10%的重量比的沥青或沥青状物质也可用作粘合剂。另外,还可使用本身已知的着色剂,颜料,防水剂,气味掩蔽剂和抑制剂或抗腐蚀剂。优选的本发明组合物中包括用作有机化学粘合剂的,至少一种醇酸树脂或改性树脂和/或一种干性植物油。本发明优选使用油含量高于45%,优选50%-68%重量比的醇酸树脂。上述全部或部分粘合剂可被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)代替。这些添加剂可防止活性化合物挥发以及结晶或沉淀。粘合剂优选地被替换0.01-30%(基于所使用的100%粘合剂)。增塑剂来自邻苯二甲酸酯类,如邻苯二甲酸的二丁基,二辛基,或苄基丁基酯,磷酸酯,如磷酸三丁基酯,己二酸酯,如己二酸二(2-乙基己基)酯,硬脂酸酯,如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯,油酸酯,如油酸丁酯,甘油醚或高分子量乙二醇醚,甘油酯和对甲苯磺酸酯。化学上的固定剂为聚乙烯基烷基醚,如聚乙烯基甲基醚,或酮类,如二苯酮或亚乙基二苯酮。特别合适的溶剂或稀释剂为水,如果合适,可使用水与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂,乳化剂和分散剂的混合物。通过大规模工业化浸渍,例如真空,二重真空或加压法浸渍,可特别有效地保护木材。如果合适,即用型组合物可进一步包括其他杀虫剂,或进一步包括一种或多种杀真菌剂。可添加的混合组分优选地为WO94/29268所述的杀虫剂和杀真菌剂。该文件所述的化合物可直接作为本申请的组成部分。可提及的特别优选的混合成分为杀虫剂,如chlorpuriphos(毒死蜱),phoxim(腈肟磷),silafluofin(氟硅菊酯),alphamethrin(顺式氯氰菊酯),cyfluthrin(氟氯氰菊酯),cypermethrin(氯氰菊酯),deltamethrin(溴氰菊酯),permethrin(氯菊酯),imidacloprid(吡虫啉),NI-25,flufenoxuron(氟虫脲),hexaflumuron(氟铃脲)和triflumuron(杀铃脲),杀真菌剂,如epoxyconazole,hexaconazole(己唑醇),azaconzaole(氧环唑),propiconazole(丙环唑),tebuconazole(戊唑醇),metconazole(叶菌唑),hexaconazole(己唑醇),dichlorfluanid,tolyfluanid(甲苯氟磺胺),3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯,N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基-异噻唑啉-3-酮。本发明化合物也可用于防止与海水或含盐水接触的物件,特别是船体,筛网,渔网,建筑,码头和信号装置的侵染。Oligochaetae(寡毛纲),例如Serpulidae(龙蚧虫)和水生贝壳和Ledamorpha(鹅藤壶),例如Lepas和Scalpellum(凯茗荷儿),或Balanomorpha(对称藤壶),Balanus(藤壶属)或Pollicipes的侵染船和水砣摩擦阻力,由于增加了能量消耗和在干船坞检修的次数,因此明显增加了经营费用。除受海藻,例如,Ectocarpussp.和Ceramiumsp.的侵染外,特别重要的是受统称为Cirripedia(蔓足亚纲)的Entomostraca(软甲亚纲)的侵染。令人惊奇地,本发明化合物本身或其与其他活性化合物组成的混合物具有良好的抗侵染作用。通过使用本发明化合物本身或其与其他活性化合物组成的混合物,可避免使用重金属化合物,如二(三烷基锡)硫化物,三正丁基锡月桂酸盐,三正丁基锡氯化物,氧化铜(Ⅰ),三乙基锡氯化物,三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡,三丁基锡氧化物,二硫化钼,氧化锑,聚钛酸丁酯,苯基(二吡啶)铋氯化物,三正丁基锡氟化物,亚乙基二硫代氨基甲酸镁,二甲基二硫代氨基甲酸锌,亚乙基二硫代氨基甲酸锌,2-吡啶硫醇1-氧化物的锌或铜盐,双二甲基二硫代氨基甲酰基锌亚乙基二硫代氨基甲酸酯,氧化锌,亚乙基二硫代氨基甲酸铜(Ⅰ),硫氰酸铜,环烷酸铜和三丁基锡卤化物,或者大大降低这些化合物的浓度。如果合适,即用型抗侵染涂料中可含有其他活性化合物,优选杀藻剂,杀真菌剂,除草剂,杀软体动物剂或其他抗侵染活性化合物。本发明抗侵染组合物优选的复合组分为杀藻剂,如2-叔丁基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪,dichlorophen(双氯酚),diuron(敌草隆),endothal(茵多酸),fentinacetate(乙酸三苯锡),isoproturon,methabnzthiazuron(甲基苯噻隆),oxyfluorfen(乙氧氟草醚),quinoclamine(灭藻醌)和terbutryn(特丁腈);杀真菌剂,如环己基-苯并[b]噻吩甲酰胺S,S-二氧化物,dichlofluanid,fluor-folpet,3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯,tolyfluanid(甲苯氟磺胺)和唑类,如azaconazole(氧环唑),cyproconazole(环丙唑醇),epoxyconazole,hexaconazole(己唑醇),metconazole(叶菌唑),propiconazole(丙环唑)和tebuconazole(戊唑醇);杀软体动物剂,如fentinacetate(乙酸三苯锡),metaldehyde(四聚乙醛),methiocarb(甲硫威),niclosamid(杀螺胺),thiodicarb和trimethacarb(混杀威);或常规的抗侵染活性化合物,如4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮,diiodomethylparatrylsulfone,2-(N,N-二甲基氨基硫羰基硫代)-5-辛基噻唑,2-吡啶乙硫醇1-氧化物的钾盐,铜盐,钠盐和锌盐,吡啶三苯基硼烷,四丁基二锡烷,2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)-吡啶,2,4,5,6,-四氯间苯二腈,二硫化四甲基秋兰姆和2,4,6-三氯马来酰亚胺。所用的抗侵染组合物包含占本发明组合物0.001-50%重量比、特别是0.01-20%重量比的活性化合物。本发明抗侵染组合物还包括,例如,Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,AntifoulingMarineCoatings,Noyes,ParkRidge,1973所述的常规组分。除杀藻剂,杀真菌剂,杀软体动物剂和杀虫剂以及本发明活性化合物外,抗侵染涂料组合物还特别地包括粘合剂。已知粘合剂的例子为溶剂系统中的聚氯乙烯,溶剂系统中的氯化橡胶,溶剂系统特别是含水系统中的丙烯酸树脂,含水分散系或有机溶剂系统形式中的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系统,丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶,干性油,如亚麻子油,与焦油或沥青结合的酯化树脂或改性硬树脂,沥青和环氧化合物,少量氯化橡胶,氯化聚丙烯和乙烯树脂。该涂料组合物也可包括无机颜料,有机颜料或着色剂,其中优选不溶于盐水的颜料。该涂料组合物还可包括控制活性化合物释放的物质,如松香。该涂料也可包括增塑剂,影响流变性质的改性剂,和其他常规组分。也可将本发明化合物和上述混合物混入自-抛光抗侵染系统。本发明活性化合物还适于控制关闭的房间,如公寓,厂房,办公室,运载工具内舱,等遇到的动物害虫,特别是昆虫,蜘蛛和螨。既可单独使用,也可将其与其他用于控制这些害虫的家用杀虫产品中的活性化合物和辅助剂结合使用。它们对敏感或不敏感的种类,以及对害虫的所有生长阶段都有效。这些害虫包括Scorpionidea(蝎目),例如Buthusoccitanus。Acarina(蜱螨目),Argaspersicus(波斯锐缘蜱),Argasreflexus(反缘锐缘蜱),Bryobiaspp.(苔螨属),Dermanyssusgallinae(鸡皮刺螨),Glyciphagusdomesticus(家甘食螨),Omithodorusmoubat,Rhipicephalussanguineus(血红扇头蜱),Trombiculaalfreddugesi,Neutrombiculaautumnalis,Dermatophagoidespteronissimus,Dermatophagoidesforinae。Araneae(蜘蛛类),例如Aviculariidae,Araneidae(蜘蛛)。Opiliones,例如Pseudoscorpioneschelifer,Pseudoscorpionescheiridium,Opilionesphalangium。Isopoda(等足目),例如Oniscusasellus,Porcellioscaber。Diplopoda(多足目),例如Blaniulusguttulatus,Polydesmusspp.。Chilopoda(唇足亚纲目),例如Geophilusspp.。Zygentoma,例如Ctenolepismaspp.,Lepismasaccharina,Lepismodesinquilinus。Blattaria(非蠊目),例如Blattaorientalies(东方非蠊),Blattellagermanica(德国小蠊),Blattellaasahinai,Leucophaeamaderae,Panchloraspp.(非蠊属),Parcoblattaspp.,Peripanetaaustralasiae,Periplanetaamericana,Periplanetabrunnea,Periplanetafuliginosa,Supellalongipalpa(长须非蠊)。Saltatoria(跳跃类),例如Achetadimesticus(蟋蟀)。Dermaptera(革翅目),例如Forficulaauricularia(欧洲球嫂)。Isoptera(等翅目),例如Kalotermesspp.,Reticulitermesspp.(白蚁属)。Psocoptera(啮虫目),例如Lepinstusspp.,Liposcelisspp.(家书虱)。Coleptera(鞘翅目),例如Anthrenusspp.,Attagenusspp.,Dermestesspp.(皮蠹属),Latheticusoryzae(长头谷盗),Necrobiaspp.,Ptinusspp.(蛛甲),Rhizoperthadominica,Sitophilusgranarius(谷象),Sitophilusoryzae(米象),Sotoophiluszeamais,Stegobiumpaniceum(药材谷盗)。Diptera(双翅目),例如Aedesaegypti,Aedesalbopictus(西北海岸伊蚊),Aedestaeniorhynchus,Anophelesspp.(斑按蚊属),Calliphoraerythrocephala(红头丽蝇),Chrysozonapluvialis,Culexquinquefasciatus,Culexpipiens(尖音库蚊),Culextarsalis,Drosophilaspp.(果蝇属),Fanniacanicularis(黄腹厩蝇),Muscadomestica(家蝇),Phlebotomusspp.,Sarcophagacamaria(麻蝇),Simuliumspp.,Stomoxyscalcitrans(厩螯蝇),Tipulapaludosa(欧洲大蚊)。Lepidoptera(鳞翅目),例如Achroiagrisella(小蜡螟),Galleriamellonella(大蜡螟),Plodiainterpunctella(印度谷螟),Tineacloacella(谷蛾),Tineapellionella(网衣蛾),Tineolabisselliella(袋衣蛾)。Siphonaptera(蚤目),例如Ctenocephalidescanis(狗栉头蚤),Ctenocephalidesfelis(猫栉头蚤),Pulexirritans(人蚤),Tungapenetrans(穿皮潜蚤),Xenopsyllacheopis(东方鼠蚤)。Hymenoptera(膜翅目),例如Camponotusherculeanus(宾州大黑蚁),Lasiusfuliginosus(黑草蚁),Lasiusniger(普通黑蚁),Lasiusumbratus,Monomoriumpharaonis(厨蚁),Paravespulaspp.,Tetramoriumcaespitum(铺道蚁)。Anoplura(虱目),例如Pediculushumanuscapiti(头虱),Pediculushumanuscorporis,Phthiruspubis(阴虱)。Heteroptera(异翅亚目),Cimexhemipterus,Cimexlectularius(臭虫),Rhodinusprolixus,Triatomainfestans(吸血猎蝽)。在家用杀虫剂领域,它们既可单独使用,也可与其他合适的活性化合物,如磷酸酯,氨基甲酸酯,拟除虫菊酯,生长调节剂或其他杀虫剂领域已知的活性化合物结合使用。具体使用形式为气溶胶,无压喷雾,例如泵和喷雾器喷雾,雾化器,润湿器,泡沫,凝胶,具有由纤维素或塑料制成的汽化管的汽化产品,液体汽化器,凝胶和膜汽化器,装有推进器的汽化器,无能量或无源汽化器系统,除蠹纸,除蠹香囊和除蠹凝胶,如以饵料播洒或放置的颗粒剂或粉剂。下面实施例说明本发明活性化合物的制备和用途。制备实施例实施例1(方法1或2)例如,按一般方法1,2或3分离箭根酮内酯N。箭根酮内酯N物理参数如下LC-MS(ESIneg.)m/z=601[M-H]-LC-MS(ESIpos.)m/z=603[M+H]-HPLCRt=25.81分钟[柱材料LichrospherC18;5μm;柱大小2×125mm;流动相A水+25mmolNH4OAc;流动相BMeOH+25mmolNH4OAc;梯度开始20%B;30分钟60%B;31分钟100%B;40分钟100%B;流速0.4ml/min;在210nm检测]1HNMR数据(500MHz,CDCl3),参见图1<tablesid="table2"num="002"><table>δHC-111.71(m)C-125.01(m,brd.)C-13C-142.10(m)C-154.41(dd,J=9.6,9.6Hz)C-162.42(m)C-172.03(m)C-180.86(s)C-190.78(s)C-202.23(m)C-210.98(d,J=6.7Hz)C-225.05(s,brd.)C-23C-24C-25C-26C-271.70(s)C-281.40(s)C-292.11(s)C-302.12(s)</table></tables>实施例2例如,按一般方法1,2或3分离箭根酮内酯B。箭根酮内酯B物理参数如下LC-MS(ESIneg.)m/z=719[M-H+HOAc]-2659[M-H]-2631[M-H-CO]-HPLCRt=24.51分钟[柱材料LichrospherC18;5μm;柱大小2×125mm;流动相A水+25mmolNH4OAc;流动相BMeOH+25mmolNH4OAc;梯度开始20%B;30分钟60%B;31分钟100%B;40分钟100%B;流速0.4ml/min;在210nm检测]1H和13CNMR数据,参见图2实施例3例如,按一般方法1或2分离箭根酮内酯E。箭根酮内酯E物理参数如下LC-MS(ESIneg.)m/z=703[M-H+HOAc]-,643[M-H],-2601[M-H-CO2]-HPLCRt=22.96分钟[柱材料LichrospherC18;5μm;柱大小2×125mm;流动相A水+25mmolNH4OAc;流动相BMeOH+25mmolNH4OAc;梯度开始20%B;30分钟60%B;31分钟100%B;40分钟100%B;流速0.4ml/min;在210nm检测]1H和13CNMR数据,参见图3<tablesid="table5"num="005"><table>δcCDCl3δHCDCl3C-171.374.61(d,J=5.4Hz)C-250.083.51(dd,J=3.7Hz)C-353.323.39(m)C-421.392.21(m)C-543.722.68(dd,J=7.3Hz)C-6210.54C-777.183.89(d,J=9.8Hz)C-843.441.71(m)C-937.382.13(m)C-1041.16C-1125.501.70(m)C-1274.345.01(s.brd.)C-1343.52C-1454.882.40(m)C-1572.295.49(dd,J=9.3,9.3Hz)C-1654.992.40(m)C-1748.441.70C-1813.670.86(s)C-1913.520.71(s)C-2030.862.20(m)C-2120.270.97(d,J=6.8Hz)C-22111.845.10(d,J=1.2Hz)C-23154.83C-2450.36C-2579.56C-26178.57C-2720.901.65(s)C-2825.691.36(s)C-2922.891.99(s)C-3021.282.10(s)</table></tables><tablesid="table6"num="006"><table>δcCDCl3δHCDCl3C-3121.282.10(s)C-32169.32C-33169.73C-34172.37</table></tables>实施例4例如,按一般方法1或2分离箭根酮内酯A。箭根酮内酯A物理参数如下LC-MS(ESIneg.)m/z=761[M-H+HOAc]-,701[M-H]-,659[M-H-CO2]-HPLCRt=23.36分钟[柱材料LichrospherC18;5μm;柱大小2×125mm;流动相A水+25mmolNH4OAc;流动相BMeOH+25mmolNH4OAc;梯度开始20%B;30分钟60%B;31分钟100%B;40分钟100%B;流速0.4ml/min;在210nm检测]1H和13CNMR数据,参见图4<tablesid="table8"num="008"><table>δcCDCl3δHCDCl3C-775.014.00(d,J=10.2Hz)C-843.031.71(m)C-940.032.72(m)C-1042.87C-1170.895.32(dd,J=11.7,2.5Hz)C-1273.765.27(d,J=2.5Hz)C-1343.32C-1454.282.45(dd,J=9,9Hz)C-1571.375.54(dd,J=9.7,9.7Hz)C-1651.042.42(dd,J=9,9Hz)C-1748.621.78(m)C-1813.290.99(s)C-1912.970.78(s)C-2030.632.21(m)C-2120.070.92(d,J=7.1Hz)C-22111.215.08(s.brd.)C-23154.46C-2449.73C-2579.28C-26178.20C-2720.571.64(s)C-2825.201.35(s)C-2921.061.99(s)C-3022.572.00(s)C-3120.792.13(s)C-3220.792.18(s)C-33172.17C-34170.56C-35169.27C-36169.44</table></tables>实施例5由箭根酮内酯A制备箭根酮内酯B的方法室温下,将10毫克箭根酮内酯A在2毫升0.05摩尔碳酸氢钠溶液(pH=8.2)和1毫升甲醇中搅拌44小时。吹出溶剂,将残留物用乙醚提取三次,每次用2毫升乙醚。除去溶剂,得到6.7毫克无色固体状箭根酮内酯B。实施例6由箭根酮内酯E制备箭根酮内酯N的方法室温下,将10毫克箭根酮内酯E在2毫升0.05摩尔碳酸氢钠溶液(pH=8.2)和1毫升甲醇中搅拌44小时。吹出溶剂,将残留物用乙醚提取三次,每次用2毫升乙醚。除去溶剂,得到6.7毫克无色固体状箭根酮内酯N。表1A表1B用途实施例实施例1Meloidogyne(根节线虫)试验(杀线虫作用)溶剂4份重量比的丙酮乳化剂1份重量比的烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物合适的制剂,将1份重量比的活性化合物与给定量的溶剂和乳化剂混合,并用水稀释至所需的浓度。容器中加入沙子,活性化合物溶液,Meloidogyneincognita(南方根节线虫)-卵-幼虫悬浮液和莴苣种子。莴苣种子萌发,小苗生长。在根部,虫瘿生长。一定时间后,以虫瘿生长的%测定杀线虫作用。100%表示未发现虫瘿;0%作用表示被处理植物的虫瘿数与未处理植物相当。活性化合物,使用比例和结果如下表所示实施例2Heterakisspumosa试验(杀蠕虫作用)本试验使用体重16-18克的strainSPF/CFW1雄性小鼠进行。将动物关在Makrolon笼内,给予水,Sniff鼠食,13cm小丸,随意。从感染35到42天后的小鼠结肠分离阴性蠕虫Heterakisspumosa的卵。将该卵在27℃培养3周。用90胚胎化的Heterakisspumosa卵经咽管口服感染小鼠。感染46天后用箭根酮内酯处理(本试验使用箭根酮内酯A/E化合物)。最后,将试验物质溶于或悬浮于溶解剂CremophorEL(0.2ml),然后加入0.3ml水。使小鼠口服0.5ml溶液或悬浮液。再过8天后,处死小鼠,从盲肠/结肠分离Heterakisspumosa蠕虫。从以相同方式感染小鼠,仅用CremophorEL/水处理而不是用箭根酮内酯作为对照组。按照Plantetal.(1996)PesticideScience48,351-358所述评估和测定杀蠕虫作用。在体内小鼠模型中,口服给药剂量为100mg/kg时,箭根酮内酯可完全控制体内线虫Heterakisspumosa。实施例3Phaedon(猿叶虫)幼虫试验(抗危害植物昆虫杀昆虫作用)溶剂30份重量比的二甲基甲酰胺乳化剂1分重量比的烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物合适的制剂,将1份重量比的活性化合物与给定量的溶剂和乳化剂混合,并用含乳化剂的水稀释至所需的浓度。将甘蓝叶(Brassicaoleracea)浸入所需浓度的活性化合物的制剂增加进行处理,并且在叶子湿的时候用寄生辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)感染。一定时间后,测定%杀死率。100%表示所有猿叶虫幼虫都被杀死;0%表示没有猿叶虫幼虫被杀死。在该试验中,例如,下列制备实施例中的化合物显示良好活性实施例4Plutella(菜蛾)试验(抗危害植物昆虫杀昆虫作用)溶剂30份重量比的二甲基甲酰胺乳化剂1分重量比的烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物合适的制剂,将1份重量比的活性化合物与给定量的溶剂和乳化剂混合,并用含乳化剂的水稀释至所需的浓度。将甘蓝叶(Brassicaoleracea)浸入所需浓度的活性化合物的制剂增加进行处理,并且在叶子湿的时候用菜蛾(Plutellaxylostella)的毛虫感染。一定时间后,测定%杀死率。100%表示所有毛虫都被杀死;0%表示没有毛虫被杀死。在该试验中,例如,下列制备实施例中的化合物显示良好活性实施例5Spodopterafrugiperda(草地贪夜蛾)试验(抗危害植物昆虫杀昆虫作用)溶剂30份重量比的二甲基甲酰胺乳化剂1分重量比的烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物合适的制剂,将1份重量比的活性化合物与给定量的溶剂和乳化剂混合,并用含乳化剂的水稀释至所需的浓度。将甘蓝叶(Brassicaoleracea)浸入所需浓度的活性化合物的制剂增加进行处理,并且在叶子湿的时候用草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)的毛虫感染。一定时间后,测定%杀死率。100%表示所有毛虫都被杀死;0%表示没有毛虫被杀死。在该试验中,例如,下列制备实施例中的化合物显示良好活性实施例6Spodopteraexigua试验(抗危害植物昆虫杀昆虫作用)溶剂30份重量比的二甲基甲酰胺乳化剂1分重量比的烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物合适的制剂,将1份重量比的活性化合物与给定量的溶剂和乳化剂混合,并用含乳化剂的水稀释至所需的浓度。将甘蓝叶(Brassicaoleracea)浸入所需浓度的活性化合物的制剂增加进行处理,并且在叶子湿的时候用甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)的毛虫感染。一定时间后,测定%杀死率。100%表示所有毛虫都被杀死;0%表示没有毛虫被杀死。在该试验中,例如,下列制备实施例中的化合物显示良好活性实施例7Heliothisvirescens(棉铃虫)试验(抗危害植物昆虫杀昆虫作用)溶剂30份重量比的二甲基甲酰胺乳化剂1分重量比的烷基芳基聚乙二醇醚为了制备活性化合物合适的制剂,将1份重量比的活性化合物与给定量的溶剂和乳化剂混合,并用含乳化剂的水稀释至所需的浓度。将黄豆苗(Glycinemax)浸入所需浓度的活性化合物的制剂增加进行处理,并且在叶子湿的时候用棉铃虫(Heliothisvirescens)的毛虫感染。一定时间后,测定%杀死率。100%表示所有毛虫都被杀死;0%表示没有毛虫被杀死。在该试验中,例如,下列制备实施例中的化合物显示良好活性权利要求1.通式(Ⅰ)化合物及其所有可能的立体异构体用于控制害虫的用途,其中R1表示乙酰氧基,羟基,氢,C1-C4-烷氧基或羟基乙酰氧基,R2表示乙酰氧基,羟基,氢,C1-C4-烷氧基或羟基乙酰氧基,R3表示乙酰氧基,羟基,氢,C1-C4-烷氧基或羟基乙酰氧基,R4表示氢,R5表示氢,或R4和R5一起表示一个碳键,R6表示氢,或R5和R6与它们所连接的碳原子一起表示羰基,或R6和R7一起表示-OCOC(OH)(CH3)-基团,其中氧原子连接在带有R6基团的碳原子上,或R7和R8一起表示-C(OH)(CH3)COO-基团,其中碳原子连接在带有R7基团的碳原子上,或R8表示乙酰氧基,羟基,氢,羟基乙酰氧基,C1-C4-烷氧基或双键连接的氧,R9表示氢,R10表示氢,或R9和R10一起表示一个碳键,形成一个双键,R11表示乙酰氧基,氢,羟基乙酰氧基,C1-C4-烷氧基或羟基,或R10和R11与它们所连接的碳原子一起表示羰基,R12表示乙酰氧基,羟基,氢,羟基乙酰氧基,C1-C4-烷氧基或双键连接的氧,R13表示乙酰氧基,羟基,羟基乙酰氧基,C1-C4-烷氧基或氢,R14表示氢,羟基,乙酰氧基,C1-C4-烷氧基或卤素,R15表示氢,羟基,乙酰氧基,C1-C4-烷氧基或卤素,或R14和R15一起表示氧,从而形成环氧基。2.权利要求1化合物用于控制害虫的用途,其特征在于R1表示乙酰氧基,羟基,甲氧基或氢,R2表示乙酰氧基,羟基,甲氧基,氢或羟基乙酰氧基,R3表示乙酰氧基,羟基,甲氧基或氢,R8表示乙酰氧基,羟基,甲氧基,氢或双键连接的氧,R11表示乙酰氧基,甲氧基或羟基,R12表示乙酰氧基,羟基,甲氧基,或双键连接的氧,R13表示羟基,甲氧基,乙酰氧基或氢,R14表示氢,羟基,乙酰氧基,甲氧基或氯,R15表示氢,羟基,乙酰氧基,甲氧基或氯。3.权利要求1或2式(Ⅰ)化合物用于控制害虫的用途,其特征在于R1表示乙酰氧基或羟基,R2表示乙酰氧基,羟基,羟基乙酰氧基或氢,R3表示乙酰氧基或羟基,R8表示乙酰氧基,羟基,氢或双键连接的氧,R11表示羟基或乙酰氧基,R12表示乙酰氧基,羟基或双键连接的氧,R13表示乙酰氧基,羟基或氢。4.权利要求1到3任一项式(Ⅰ)化合物用于控制害虫的用途,其特征在于R2表示乙酰氧基,羟基或氢,R8表示乙酰氧基或羟基,R11表示羟基,R12表示双键连接的氧,R13表示氢。5.式(Ⅱ)化合物用于控制害虫的用途,其中R2和R8如权利要求1到4之一中所定义。6.式(Ⅲ)化合物7.式(Ⅳ)化合物及其所有可能的立体异构体用于控制害虫的用途,其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R14和R15如权利要求1到5之一中所定义,以及R16表示甲酰基,羧基或羧基甲基酯,R17表示甲酰基,羧基或羧基甲基酯,以及R18表示氢,乙酰氧基,羟基或C1-C4-烷氧基。8.权利要求7式(Ⅳ)化合物的用途,其特征在于R18优选地表示氢,乙酰氧基,羟基或甲氧基。9.式(ⅣA)化合物用于控制害虫的用途,10.制备权利要求1到6之一的式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的方法,其特征在于a)用任选地含有水的有机溶剂提取箭根薯属植物粉末,b)将提取物吸收在固体载体上,c)进行真空液相层析,d)然后进行液液分配,e)进行液相层析纯化。11.制备权利要求1到6之一的式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的方法,其特征在于a)用任选地含有水的有机溶剂提取箭根薯属植物粉末,b)将提取物转入含溶剂的水中,c)将该混合物用增加极性的水不溶溶剂连续地提取,d)进行液相层析纯化。12.从另一种箭根酮内酯衍生箭根酮内酯的方法,其特征在于将箭根酮内酯在弱碱性溶液中搅拌。13.杀虫剂,其特征在于含有至少一种权利要求1到9之一的式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)或(ⅣA)化合物。14.含有其中含至少一种权利要求1到6之一的式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物的箭根薯属植物提取物的杀虫剂。15.含有箭根薯属植物粉末的杀虫剂,其特征在于其中含至少一种权利要求1到6之一的式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物。16.控制害虫的方法,其特征在于将权利要求1到9之一的式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)或(ⅣA)化合物作用于害虫和/或其栖息地。17.控制害虫的方法,其特征在于将权利要求14的箭根薯属植物提取物作用于害虫和/或其栖息地。18.制备杀虫剂的方法,其特征在于将至少一种权利要求1到9之一的式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)或(ⅣA)化合物与扩充剂和/或表面活性剂混合。全文摘要本发明涉及部分为新化合物的天然化合物,制备它们的方法,这些天然化合物的衍生物,以及它们用于控制害虫的用途。文档编号C07D307/93GK1298877SQ9912727公开日2001年6月13日申请日期1999年12月3日优先权日1999年12月3日发明者A·米尔鲍尔,M·格林,R·维尔滕,W·安德施,C·埃尔德伦,A·哈德,P·马尔曹克,R·瑙恩,A·图尔贝格,T·V·松,G·亚当,刘吉开申请人:拜尔公司,中国科学院昆明植物研究所
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1