一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法
【专利摘要】本发明公开了一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法按照本发明提供的技术方案，其包括以下工艺步骤：(1)将芳香酮和芳香甲醇或脂肪醇按摩尔比2∶1～2加入到反应容器中，加入[(Bt)2*Ir*P(Ph)3]Cl作为催化剂(Bt为苯基苯并噻唑)，再加入碱和有机溶剂，在100～150℃的条件下反应15～24小时；所述芳香酮、芳香甲醇或脂肪醇、催化剂、碱的物质的量之比为2∶1～2∶0.01～0.02∶1～2。(2)将步骤(1)得到的反应液过滤后，经200～300目的硅胶柱纯化，用20～50mL石油醚预淋洗硅胶柱后，采用淋洗液进行洗脱，淋洗液流速为1～2mL/min，洗脱时间为3～6h，除去溶剂后，即得到所述对应官能化的酮。在我们的研究中发现，利用新方法催化芳香酮和芳香甲醇或脂肪醇合成官能化酮，具有条件温和，转化率高，无污染物产生等特点。
【专利说明】一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法，属于化学材料与有机合成领域。
【背景技术】
[0002]随着环境问题日益突出，绿色化学更加受到重视，发展环境友好的催化体系和合成方法已越来越引起有机化学家的关注。
[0003]选择性氧化醇生成相应的醛和酮是有机合成中用途最广泛的官能团转化反应之一，在基础研究和工业有机合成中都有着非常重要的应用。目前，虽然已有许多实现该转化反应的有效方法，但通常都需要采用苛刻的反应条件或有毒的氧化剂，从而产生大量的环境污染物。随着环境保护压力的增加和社会经济可持续稳定发展的要求，传统醇氧化反应体系中的弊端是不言而喻的。因此，在醇氧化反应的研究和开发过程中，使用对环境友好的氧化剂，如氧气、过氧化氢代替传统的氧化剂，选择具有高性能、廉价、清洁的催化剂，是实现醇氧化反应绿色化的重要研究课题，对于环境保护意义重大。
[0004]以过渡金属为催化剂催化的酮与醇的烷基化反应是一种新的反应体系，与传统的烷基化方法(通常需要在低温和无水条件下进行)相比，该方法副产物仅为水，反应操作简单，条件温和，是一种绿色环保的方法。近年来，一些研究小组在该催化剂领域取得了可喜的进展。过渡金属催化酮与醇的烷基化反应虽然具有诸多优势，但在生成目标产物偶联酮的同时还生成进一步还原产物偶联醇，因此如何提高反应的选择性，尽量避免副反应的发生成了近期该研究的重点。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，提供一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法。
[0006]按照本发明提供的技术方案，所述一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法的特征是，包括以下工艺步骤:
[0007](1)将芳香酮和芳香甲醇或脂肪醇按摩尔比2: 1~2加入到反应容器中，加入[(Bt) 2*Ir*P (Ph)3] Cl作为催化剂(Bt为苯基苯并噻唑)，再加入碱和有机溶剂，在100~150°C的条件下反应15~24小时；所述芳香酮、芳香甲醇或脂肪醇、催化剂、碱的物质的量之比为2: 1~2: 0.01~0.02: I~2
[0008](2)将步骤(1)得到的反应液过滤后，经200~300目的硅胶柱纯化，用20~50mL石油醚预淋洗硅胶柱后，采用淋洗液进行洗脱，淋洗液流速为I~2mL/min，洗脱时间为3~6h，除去溶剂后，即得到所述对应官能化的酮。
[0009]所述方法的反应方程式为:
【权利要求】
1.一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法，其特征是，包括以下工艺步骤: (1)将芳香酮和芳香甲醇或脂肪醇按摩尔比2: I~2加入到反应容器中，加入[(Bt) 2*Ir*P (Ph)3] Cl作为催化剂(Bt为苯基苯并噻唑)，再加入碱和有机溶剂，在100~150°C的条件下反应15~24小时；所述芳香酮、芳香甲醇或脂肪醇、催化剂、碱的物质的量之比为2: I~2: 0.01~0.02: I~2 (2)将步骤⑴得到的反应液过滤后，经200~300目的硅胶柱纯化，用20~50mL石油醚预淋洗硅胶柱后，采用淋洗液进行洗脱，淋洗液流速为I~2mL/min，洗脱时间为3~6h，除去溶剂后，即得到所述对应官能化的酮。
2.如权利要求1所述的一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法，其特征是:所述方法的反应方程式为:
3.如权利要求1所述的一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法，其特征是:所述的碱为碳酸铯、碳酸钾或叔丁醇钾；所述有机溶剂为甲苯或叔戊醇；所述淋洗液为质量比为1: 10的乙酸乙酯与石油醚的混合物。
4.如权利要求1所述的一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法，其特征是:所述的碱的用量为芳香甲醇或脂肪醇用量的I~1.2倍。
5.如权利要求1所述的一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法，其特征是:所述的反应温度为100~150°C。
6.如权利要求1所述的一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法，其特征是:所述的反应时间为15~24小时。
7.如权利要求1所述的一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法，其特征是:所述芳香酮和芳香甲醇或脂肪醇的摩尔比为1.2: I。
【文档编号】C07C49/782GK103922875SQ201410190307
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2014年5月7日 优先权日:2014年5月7日
【发明者】赵科研, 王大伟, 丁玉强, 苗红艳, 杨淑艳 申请人:江南大学