理的情况下，水蒸气的溫度为100~200 °C，较好为100~150°C。水蒸气的溫度如果低于100°C，则处理需要时间。如果高于200°C，贝。 接近于ETFE的烙点，因此有发生颗粒的烙融和变形的可能性。处理时间较好为10秒W上，更 好为10秒~60分钟，特别好为10秒~1分钟。处理时间如果在10秒W上，则可将每1kg氣树脂 颗粒的氨氣酸散发量减少至扣gW下。此外，即使超过60分钟，也几乎得不到效果的提高，因 此上限较好为60分钟。
[0060] 使用水蒸气的氣树脂颗粒的处理方法只要使水蒸气与氣树脂颗粒接触即可。可例 举例如对氣树脂颗粒喷射水蒸气来进行处理的方法、将氣树脂颗粒配置在填充有水蒸气的 容器内来进行处理的方法。
[0061] 使用热风作为氨氣酸除去介质来进行处理的情况下，热风的溫度为40~200°C，较 好为100~200°C。热风的溫度如果低于40°C，则处理需要时间。如果高于200°C，则接近于 ETFE的烙点，因此有发生颗粒的烙融和变形的可能性。热风的风量较好为5~50m3/小时，更 好为5~lOmV小时。风量如果小于5m^小时，则脱酸处理所需的时间长，如果大于50mV小 时，则颗粒在处理装置内飞散，有颗粒向处理装置外部冒出的可能性。作为热风的种类，可 例举空气、氮等。优选空气。处理时间较好为30分钟W上，更好为30分钟~2小时，特别好为 30分钟~1小时。处理时间如果在30分钟W上，则可将每1kg氣树脂颗粒的氨氣酸散发量减 少至扣gW下。此外，处理时间即使超过2小时，也几乎得不到效果的提高，因此上限较好为2 小时。
[0062] 使用热风的氣树脂颗粒的处理方法只要使水蒸气与氣树脂颗粒接触即可。可例举 例如对氣树脂颗粒喷射热风来进行处理的方法。
[0063] 实施例
[0064] W下举出实施例（例1~4)和比较例（例5)来对本发明进行说明，但本发明不限定 于此。另外，EWE颗粒的平均粒径、EWE颗粒的堆积密度、EWE颗粒的氨氣酸散发量通过W 下方法测定。
[0065] [Ε??Ε颗粒的平均粒径]
[0066] 从作为测定对象的ETFE颗粒中抽取数十个任意的ETFE颗粒。测定抽取的各ETFE颗 粒的长径和短径，根据其平均值求出平均粒径。
[0067] [氣树脂颗粒的堆积密度]
[0068] WJIS K689U1964)四氣乙締树脂成形粉试验方法为基准进行测定而求得。
[0069] [氣树脂颗粒的氨氣酸散发量]
[0070] 将处理后的ETFE颗粒0.化g装入进行了侣蒸锻的聚乙締袋(容积400mL(毫升）、长 330mm X宽220mm)，通过热密封将周围密封，在溫度保持于35°C的烘箱内保存规定天数。保 存后，用注射器采集聚乙締袋内的气相气体，使用气体检测管GASTEC(No.l7、HF(氨氣酸）） (气体技术公司（方ステッ夕社）制）来对采集的气体中的氨氣酸量进行定量。聚乙締袋内的 容积为400mL，因此根据气体检测管GASTEC的分析结果，用下述换算式算出每Ik姐WE颗粒 的氨氣酸散发量。
[0071] 每化巧TFE颗粒的氨氣酸散发量(yg) =用气体检测管GASTEC分析而得的采集的气 体中的氨氣酸量(yg) X [聚乙締袋内的容积(400mL)/气体检测管GASTEC的分析中使用的气 体量(mL) ] X [ 1 (kg) /封入聚乙締袋的ETFE颗粒量(0.5kg)]
[0072] [例1]
[0073] 将基于乙締的重复单元/基于四氣乙締的重复单元W摩尔比计为54/46(摩尔比）、 含有相对于全部重复单元为1.5摩尔％的基于C此= CH(CF2)4F的重复单元的ETFE珠烙融成 形，得到平均粒径2.5mm、堆积密度1. Og/ml的ETFE颗粒1。
[0074] 在容积化的SUS制水壶中加入0 .化g的ETFE颗粒1。接着，加入加溫至80°C的溫水 0.化g，将ETFE颗粒1在溫水中浸溃30秒钟。30秒后，将溫水过滤分离，对处理后的ETFE颗粒 喷射0.4kg/cm2的空气（室溫；约20°C)来除去水，得到ETFE颗粒2。使用0.5kg的所得ETFE颗 粒2，测定每1kg ETFE的氨氣酸散发量。结果示于表1。
[0075] [例2]
[0076] 例1中，除了使用40°C的溫水来代替80°C的溫水W外，与例1同样地对ET阳颗粒1进 行处理，得至化WE颗粒3。使用0.5kg的所得ET阳颗粒3,测定每化g ETFE的氨氣酸散发量。结 果不于表1。
[0077] [例3]
[007引将6.41^的例1中得到的6了。6颗粒1加入容积101的81]5制容器，对容器喷射100°(：的 水蒸气(常压），使其与ETFE颗粒1接触30秒钟来进行处理。对处理后的ETFE颗粒喷射0.4kg/ cm2的空气（室溫;约20°C )来除去附着的水分，得到ETFE颗粒4。使用0.化g的所得ETFE颗粒 4,测定每1kg ETFE的氨氣酸散发量。结果示于表1。
[0079] [例4]
[0080] 将6.4kg的例1中得到的ETFE颗粒1加入容积1化的洲S制容器，W风速8. Om^小时 对容器内喷射150°C的热风，使其与ETFE颗粒1接触30分钟来进行处理，得到ETFE颗粒5。使 用0.化g的所得ETFE颗粒5,测定每1kg ETFE的氨氣酸散发量。结果示于表1。
[0081 ][例5]
[0082] 使用0.化g的例1中得到的ETFE颗粒1，测定每化g ETFE的氨氣酸散发量。结果示于 表1。
[0083] [表1]
[0084]
[0085] 如表1的例1~4所示，可确认通过使ETFE颗粒与30~200°C的溫水、100~200°C的 水蒸气或40~200°C的热风接触，能减少氨氣酸的散发量。
[00化]产业上利用的可能性
[0087]通过本发明的氣树脂颗粒的处理方法而得的氣树脂颗粒即使在长期保存或高溫 保存后也难W散发出氨氣酸，因此来源于氨氣酸的酸臭味得到抑制，作业环境更好，处理性 优异。该氣树脂颗粒适合于各种电线被覆材料和膜等的用途。
[0〇8引在运里引用2011年7月5日提出申请的日本专利申请2011-148833号的说明书、权 利要求书和说明书摘要的全部内容作为本发明说明书的掲示。
【主权项】
1. 氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，使由可熔融成形的氟树脂熔融成形而得的氟 树脂颗粒与选自100~150°c的水蒸气和40~150°C的热风的氢氟酸除去介质接触，对所得 的氟树脂颗粒进行处理，以使在35°C下保存了 15天时的每lkg氟树脂颗粒的氢氟酸散发量 在5yg以下， 使所述氟树脂颗粒与100~150 °C的水蒸气接触时接触10秒~60分钟，使所述氟树脂颗 粒与40~150 °C的热风接触时接触30分钟~1个小时。2. 如权利要求1所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述热风的风量为5~ 50m3/小时。3. 如权利要求1或2所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述氟树脂颗粒的平 均粒径为1.0~5.0mm。4. 如权利要求1或2所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述氟树脂颗粒的堆 积密度为0.5~1.5g/ml。5. 如权利要求1或2所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述可熔融成形的氟 树脂是乙烯/四氟乙烯共聚物。6. 如权利要求5所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述乙烯/四氟乙烯共聚 物含有基于四氟乙烯的重复单元、基于乙烯的重复单元、基于以CH 2 = CX(CF2)nY表示的化合 物的重复单元，基于乙烯的重复单元/基于四氟乙烯的重复单元的摩尔比为80/20~20/80， 基于以CH 2 = CX(CF2)nY表示的化合物的重复单元的含量相对于该乙烯/四氟乙烯共聚物的 全部重复单元为〇.01~20摩尔％ ;上式中，X和Y分别独立地是氢或氟原子，η为2~8的整数。
【专利摘要】本发明提供一种氟树脂颗粒的处理方法，该方法将从可熔融成形的氟树脂熔融成形而得的氟树脂颗粒释放出来的氢氟酸除去。使由可熔融成形的氟树脂熔融成形而得的氟树脂颗粒与选自100～150℃的水蒸气和40～150℃的热风的氢氟酸除去介质接触，对所得的氟树脂颗粒进行处理，以使在35℃下保存了15天时的每1kg氟树脂颗粒的氢氟酸散发量在5μg以下。
【IPC分类】C08L23/08, C08L27/12, C08J3/12, C08F210/02, C08F8/26, C08F214/26, C08F6/28
【公开号】CN105585718
【申请号】CN201610153052
【发明人】大继聪, 田野中裕二, 辻笃志, 相田茂, 小川章夫
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2012年7月3日
【公告号】CN103635517A, EP2730605A1, EP2730605A4, US9340633, US20140121331, WO2013005743A1