层状硅酸盐纳米粘土/中药活性单体分子印迹聚合物及其制备方法_2

文档序号:9837427阅读:来源:国知局
5]2)锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物的形态特征与纯锂皂石材料基本一致,经FT-1R、SEM-EDX、XRD等方法证实,锂皂石存在于分子印迹聚合物中,且均匀分布,锂皂石片层间距增大,呈剥离或部分剥离结构;
[0026]3)采用静态吸附法评价锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物对模板分子的吸附性能,结果在研究浓度范围内的高亲和性结合位点最大表观吸附量Qmax= 108mg/g,低亲和性结合位点最大表观吸附量Qmax = 81mg/g,优于非印迹聚合物和未添加锂阜石的分子印迹聚合物;
[0027]4)采用动态膜透析法评价锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物的体外药物释放性能,结果显示该分子印迹聚合物在模拟胃液、肠液和缓冲溶液中均具有良好的药物缓释性能,药物累积释放总量高于未加锂皂石的盐酸青藤碱分子印迹聚合物;
[0028]5)实施例1?4以青藤碱为模板分子,锂皂石为掺杂剂,合成分子印迹材料,从中药、天然植物药中靶向筛选高附加值药物活性成分,具有重要意义;
[0029]6)得到的产物既可作为固相萃取富集纯化中药活性单体,也可作为药物缓释载体材料。
【附图说明】
[0030]图1a为实施例1得到的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物的SEM照片;
[0031]图1b为实施例1得到的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物的EDX谱图;
[0032]图2为锂皂石的XRD谱图(a)和实施例1得到的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物的XRD 谱图(b);
[0033]图3为材料的红外光谱:a盐酸青藤碱,b由对照例I得到的非印迹聚合物,c由对照例2得到的青藤碱分子印迹聚合物,d由实施例1得到的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物,e未洗脱模板分子的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物;
[0034]图4是印迹聚合物的Langmuir和Freundlich等温模型;图中HecOSM-MIPs为由实施例I得到的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物,SM-MIPs为由对照例2得到的青藤碱分子印迹聚合物,HecONIPs为由对照例I得到的非印迹聚合物;
[0035]图5为实施例1得到的锂阜石/青藤碱分子印迹聚合物等温吸附曲线的Scatchard分析;
[0036]图6为由实施例1得到的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物在不同模拟液中的药物释放性能。
【具体实施方式】
[0037]以下结合实施例对本发明的技术方案进行详细描述。
[0038]实施例1
[0039]依以下步骤制备锂皂石/盐酸青藤碱分子印迹聚合物
[0040](I)锂皂石的预处理;称取0.5g锂皂石溶于蒸馏水中,制成质量分数为2wt.%的锂皂石水溶液,使锂皂石在水溶液中充分溶胀12h,直至呈剥离态,静置待用;
[0041](2)锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物的制备:称取Immol盐酸青藤碱溶于60mL N,N-二甲基甲酰胺中,然后分别加入6mmol功能单体甲基丙烯酸、20mmol交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯、2.0g十二烧基硫酸钠以及0.6mmol引发剂偶氮二异丁腈;通氮气20min排净反应容器中的氧气,滴加步骤I)溶胀后的锂皂石水溶液,在常温下搅拌Ih;然后利用油浴加热,持续搅拌并升温至65°C,恒温继续反应12h,反应结束后抽滤,收集固体,将固体用无水甲醇反复洗涤,直至模板分子盐酸青藤碱完全洗脱;最后把得到的产物放在50°C真空烘箱中干燥至恒重,得到锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物。
[0042]图1a是由实施例1得到的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物的SEM照片;图1b是由实施例I得到的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物的Η)Χ谱图;由图可知锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物结构松散,表面多孔且十分粗糙,且经Η)Χ谱分析可知锂皂石确实存在于印迹聚合物中,分布均匀,结果表明锂皂石的添加有效改善了印迹聚合物包埋严重的缺点。
[0043]图2是相比于纯锂皂石的XRD谱图,锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物在2Θ= 6.59°、35.02。、60.79和72.09。时的衍射峰强度明显减弱,在2Θ = 12.7°、16.8°、24.9°和32°左右出现了新的衍射峰,再次验证了锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物的结构中有锂皂石的存在。
[0044]对照例I
[0045]依以下步骤制备非印迹聚合物:
[0046](I)锂皂石的预处理;称取0.5g锂皂石溶于蒸馏水中,制成质量分数为2wt.%的锂皂石水溶液,使锂皂石在水溶液中充分溶胀12h,直至呈剥离态,静置待用;
[0047](2)非印迹聚合物的制备:将6mmol功能单体甲基丙稀酸、20mmol交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯、2.0g十二烷基硫酸钠以及0.6mmol引发剂偶氮二异丁腈加入60mL N,N_二甲基甲酰胺中;通氮气20min排净反应容器中的氧气,滴加步骤I)溶胀后的锂皂石水溶液,在常温下搅拌Ih;然后利用油浴加热,持续搅拌并升温至65°C,恒温继续反应12h,反应结束后抽滤,收集固体,将固体用无水甲醇反复洗涤,直至模板分子盐酸青藤碱完全洗脱;最后把得到的产物放在50°C真空烘箱中干燥至恒重,得到非印迹聚合物。
[0048]对照例2
[0049]依以下步骤制备盐酸青藤碱分子印迹聚合物:
[ΟΟδΟ] 称取Immol盐酸青藤碱溶于60mL N,N-二甲基甲酰胺中,然后分别加入6mmol功能单体甲基丙烯酸、20mmol交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯、2.0g十二烷基硫酸钠以及0.6mmol引发剂偶氮二异丁腈;通氮气20min排净反应容器中的氧气,在常温下搅拌lh;然后利用油浴加热,持续搅拌并升温至65°C,恒温继续反应12h,反应结束后抽滤,收集固体,将固体用无水甲醇反复洗涤,直至模板分子盐酸青藤碱完全洗脱;最后把得到的产物放在50 °C真空烘箱中干燥至恒重,得到青藤碱分子印迹聚合物。
[0051 ]图3为材料的红外光谱:a盐酸青藤碱,b由对照例I得到的非印迹聚合物,c由对照例2得到的青藤碱分子印迹聚合物,d由实施例1得到的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物,e未洗脱模板分子的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物;由图可知,锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物的红外光谱图中1639cm—1处吸收峰增强,400?500cm—1和600?800cm—1存在锂皂石的特征吸收峰,而青藤碱分子印迹聚合物的红外光谱图中没有锂皂石的特征吸收峰,这说明锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物中含有锂皂石。
[0052]图4是印迹聚合物的Langmuir和Freundlich等温模型;图中HecOSM-MIPs为由实施例I得到的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物,SM-MIPs为由对照例2得到的青藤碱分子印迹聚合物,HecONIPs为由对照例I得到的非印迹聚合物;图4结果表明,在50?600mg/L范围内,三条曲线的吸附量与溶液浓度成正相关性,当浓度达到一定程度,吸附量不再升高,即达到饱和。锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物对盐酸青藤碱的吸附容量明显高于青藤碱分子印迹聚合物和非印迹聚合物,且吸附等温曲线符合Langmu i r模型。
[0053]图5是由实施例1得到的锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物等温吸附曲线的Scatchard分析。如图发现在实验浓度范围内锂阜石/青藤碱分子印迹聚合物的Scatchard曲线呈非线性关系,为双线性模型。这说明锂皂石/青藤碱分子印迹聚合物在研究浓度范围内存在两种不同类型的结合位点,一种是高亲和性的特异性结合位点,一种是低亲和性的非特异性结合位点,这是分子印迹聚合物的典型的吸收特征,证明了分子印迹聚合物中确实存在分子印迹效果。
[0054]实施例2
[0055]依以下步骤制备锂皂石/盐酸青藤碱分子印迹聚合物
[0056](I)锂皂石的预处理;称取0.25g锂皂石溶于蒸馏水中,制成质量分数为2wt.%的锂皂石水溶液,使锂皂石在水溶液中充分溶胀24h,直至呈剥离
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