[0039] 2)在装有回流冷凝管、溫度计、揽拌器的2000mL四口反应瓶中加入200mL氯苯、 400mL水、质量浓度50 %的硫酸92g，乙酷化交联聚苯乙締 SOg，加热至沸后，分批加入600g高 儘酸钟，回流反应化;将反应混合物减压过滤，并分别用乙醇、水洗涂滤渣，干燥得交联聚苯 乙締簇酸；
[0040] 3)在装有回流冷凝管、溫度计、揽拌器的1000 mL四口反应瓶中加入交联聚苯乙締 簇酸100g，对甲苯横酸120g、双氧水320g，室溫下反应化，将反应混合物趁热减压过滤，用水 洗涂，抽滤、干燥得聚苯乙締高分子过氧酸。
[0041 ] 2-甲基-1,4-糞酿的制备：
[0042] 称取60泌-甲基糞，300g冰醋酸放入反应瓶中，将反应瓶放入微波反应器中，设置 微波功率300W，开动揽拌混合均匀，加热至60°C，投入85g聚苯乙締型高分子过氧酸，恒溫反 应1小时。反应结束后，将反应液倒入冰水混合物中，揽拌，2-甲基-1,4-糞酿W沉淀形式析 出，抽滤，重结晶，得到2-甲基-1，4-糞酿，产率为65.8 %。
[0043] 实施例2
[0044] 聚苯乙締高分子过氧酸的制备：
[0045] 1)在装有回流冷凝管、溫度计、揽拌器的1000血四口反应瓶中加入二氯甲烧100g, 交联聚苯乙締70g，常溫下揽拌溶胀化；加入无水S氯化侣123g，滴加乙酷氯130g，升溫50 °C，反应化;反应结束后，依次用四氨巧喃、5%盐酸、蒸馈水洗涂，至无氯离子，甲醇洗3次， 真空干燥，得乙酷化交联聚苯乙締；
[0046] 2)在装有回流冷凝管、溫度计、揽拌器的2000mL四口反应瓶中加入200mL氯苯、 400mL水、质量浓度50 %的硫酸96g，乙酷化交联聚苯乙締90g，加热至沸后，分批加入600g高 儘酸钟，回流反应化;将反应混合物减压过滤，并分别用乙醇、水洗涂滤渣，干燥得交联聚苯 乙締簇酸；
[0047] 3)在装有回流冷凝管、溫度计、揽拌器的1000 mL四口反应瓶中加入交联聚苯乙締 簇酸1 IOg，对甲苯横酸130g、双氧水320g，室溫下反应化，将反应混合物趁热减压过滤，用水 洗涂，抽滤、干燥得聚苯乙締高分子过氧酸。
[004引 2-甲基-1,4-糞酿的制备：
[0049]称取65泌-甲基糞，320g冰醋酸放入反应瓶中，将反应瓶放入微波反应器中，设置 微波功率300W，开动揽拌混合均匀，加热至75°C，投入90g聚苯乙締型高分子过氧酸，恒溫反 应1小时。反应结束后，将反应液倒入冰水混合物中，揽拌，2-甲基-1,4-糞酿W沉淀形式析 出，抽滤，重结晶，得到2-甲基-1，4-糞酿，产率为65.3 %。
[00加]实施例3
[0051] 聚苯乙締高分子过氧酸的制备：
[0052] 1)在装有回流冷凝管、溫度计、揽拌器的1000血四口反应瓶中加入二氯甲烧100g, 交联聚苯乙締65g，常溫下揽拌溶胀化；加入无水S氯化侣125g，滴加乙酷氯150g，升溫50 °C，反应化;反应结束后，依次用四氨巧喃、5%盐酸、蒸馈水洗涂，至无氯离子，甲醇洗3次， 真空干燥，得乙酷化交联聚苯乙締；
[0053] 2)在装有回流冷凝管、溫度计、揽拌器的2000mL四口反应瓶中加入200mL氯苯、 400mL水、质量浓度50 %的硫酸98g，乙酷化交联聚苯乙締 SOg，加热至沸后，分批加入600g高 儘酸钟，回流反应化;将反应混合物减压过滤，并分别用乙醇、水洗涂滤渣，干燥得交联聚苯 乙締簇酸；
[0054] 3)在装有回流冷凝管、溫度计、揽拌器的1000 mL四口反应瓶中加入交联聚苯乙締 簇酸100g，对甲苯横酸120g、双氧水320g，室溫下反应化，将反应混合物趁热减压过滤，用水 洗涂，抽滤、干燥得聚苯乙締高分子过氧酸。
[0055] 2-甲基-1,4-糞酿的制备：
[0056] 称取60泌-甲基糞，310g冰醋酸放入反应瓶中，将反应瓶放入微波反应器中，设置 微波功率300W，开动揽拌混合均匀，加热至90°C，投入投入8：3g聚苯乙締型高分子过氧酸，恒 溫反应1小时。反应结束后，将反应液倒入冰水混合物中，揽拌，2-甲基-1,4-糞酿W沉淀形 式析出，抽滤，重结晶，得到2-甲基-1,4-糞酿，产率为65.5%。
【主权项】
1. 一种微波辐射制备2-甲基-1，4-萘醌的方法，步骤如下： (1) 称取冰醋酸、β-甲基萘、聚苯乙烯型高分子过氧酸搅拌混合均匀，以100-900W的微 波功率微波加热至60-95Γ，恒温反应1-3小时;冰醋酸、β-甲基萘、聚苯乙烯型高分子过氧 酸的质量比为：（26-32) :(5.5-8.5) :(8-9.5); (2) 反应结束后，降至室温，过滤除去聚苯乙烯羧酸;过滤后的滤液倒入冰水混合物中 结晶，得黄色结晶，抽滤，重结晶，即得2-甲基-1，4_萘醌。2. 根据权利要求1所述的微波辐射制备2-甲基-1，4-萘醌的方法，其特征在于，步骤（1) 中，微波功率为200-400W，反应温度为65-90°C，反应时间0.5-1.5小时，冰醋酸、β-甲基萘、 聚苯乙烯型高分子过氧酸的质量比为：（28-30): (6.5-7.5): (8.5-9.5);优选的，微波功率 为300W，反应温度为75 °C，反应时间1.0小时。3. 根据权利要求1所述的微波辐射制备2-甲基-1，4-萘醌的方法，其特征在于，步骤（1) 中，聚苯乙稀型高分子过氧酸中过氧酸基负载量为4.5-6. Ommol g^1，聚苯乙稀型高分子过 氧酸中过氧酸基与甲基萘的摩尔比为4-12:1;聚苯乙烯型高分子过氧酸的结构式如式 (I)所示：η=1000-1300〇4. 根据权利要求1所述的微波辐射制备2-甲基-1，4-萘醌的方法，其特征在于，步骤（1) 中，聚苯乙烯型高分子过氧酸按如下方法制得： 1) 将交联聚苯乙烯加入到二氯甲烷中，常温下搅拌溶胀6_12h，加入无水三氯化铝催化 剂，然后滴加乙酰氯，混合均匀后升温至40_60°C，反应l_3h;反应结束后，洗涤至无氯离子， 真空干燥，得乙酰化交联聚苯乙烯； 二氯甲烷、交联聚苯乙烯与乙酰氯的质量比为(8-12): (6-8): (12-16);无水三氯化铝 的加入量与交联聚苯乙烯质量比为（12-16): (6-8); 2) 将制得的乙酰化交联聚苯乙烯与氯苯、质量浓度50%的硫酸、水混合，加热至沸腾 后，分批加入高锰酸钾，回流反应3-6h;将反应混合物减压过滤，并分别用乙醇、水洗涤滤 渣，干燥得交联聚苯乙烯羧酸； 乙酰化交联聚苯乙烯与氯苯的质量体积比为：（8-12): (15-25)，单位:g/mL，水的加入 量与氯苯的体积比为：（7-9) :(3-5)，高锰酸钾与质量浓度50 %的硫酸的质量比为：（50- 56): (5-10);高锰酸钾与乙酰化交联聚苯乙烯的质量比为：（60-66): (8-12); 3) 将制得的交联聚苯乙烯羧酸与对甲苯磺酸和双氧水混合，室温下反应l_3h，反应混 合物趁热减压过滤，洗涤，抽滤、干燥即得聚苯乙烯高分子过氧酸； 交联聚苯乙烯羧酸、对甲苯磺酸与双氧水的质量比：（10-12): (6-10): (28-32)。5. 根据权利要求4所述的微波辐射制备2-甲基-1，4-萘醌的方法，其特征在于，步骤1) 中，二氯甲烷、交联聚苯乙烯与乙酰氯的质量比为10:7:14;无水三氯化铝的加入量与交联 聚苯乙烯质量比为2:1。6. 根据权利要求4所述的微波辐射制备2-甲基-1，4-萘醌的方法，其特征在于，步骤1) 中，交联聚苯乙烯的粒径为0.2-0.3臟，比表面积为500-600111 2/^;交联度为6-8%。7. 根据权利要求4所述的微波辐射制备2-甲基-1，4-萘醌的方法，其特征在于，步骤1) 中，反应结束后，依次用四氢呋喃、5%盐酸、蒸馏水洗涤，至无氯离子，然后用甲醇洗3次。8. 根据权利要求4所述的微波辐射制备2-甲基-1，4-萘醌的方法，其特征在于，步骤2) 中，乙酰化交联聚苯乙烯与氯苯的质量体积比为：1:2,单位:g/mL，水的加入量与氯苯的体 积比为:2:1，高锰酸钾与质量浓度50%的硫酸的质量比为:52:8;高锰酸钾与乙酰化交联聚 苯乙烯的质量比为:64:10。9. 根据权利要求4所述的微波辐射制备2-甲基-1，4-萘醌的方法，其特征在于，步骤3) 中，交联聚苯乙烯羧酸、对甲苯磺酸与双氧水的质量比：11:8:30。
【专利摘要】本发明涉及一种微波辐射制备2-甲基-1,4-萘醌的方法，该方法以β-甲基萘为原料、冰醋酸为溶剂，聚苯乙烯型高分子过氧酸为氧化剂，在微波辐射作用下制备2-甲基-1,4-萘醌，产率达65.0％以上。采用微波辐射加热，可显著缩短反应时间，提高产品的收率；采用高分子过氧酸型氧化剂，产品收率高、后处理方便、可避免铬盐氧化剂产生重金属污染、绿色环保、具有重要应用价值。
【IPC分类】C07C46/04, C08F12/08, C08F8/06, C08F8/10, C07C50/10
【公开号】CN105669413
【申请号】CN201511030506
【发明人】陶绪泉, 胡大伟, 郭丽和, 陈汪洋, 崔慧
【申请人】聊城大学
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2015年12月31日