一种四溴苯酐的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及阻燃剂合成领域，具体地说是一种四漠苯酢的制备方法。
【背景技术】
[0002] 四漠苯酢又称四漠邻苯二甲酸酢，是一种有机漠系阻燃剂，外观呈淡黄色粉末，它 可作为反应型阻燃剂，可用于聚醋树脂、环氧树脂的阻燃，因其具有优异的热稳定性还可用 于工程塑料中，也可作添加型阻燃剂，用于?5、？？、？6、485树脂的阻燃。
[0003] 目前四漠苯酢的合成路线有:氯横酸漠代法、过氧化氨法、发烟硫酸漠代法和氧化 法。氯横酸漠代法虽然收率高，但其原料昂贵、反应时间长、毒性大、操作困难;过氧化氨法 具有反应时间短，漠消耗少等优点，但反应需用浓度70%左右的双氧水;新开发的氧化法操 作需要高溫高压，对仪器设备的要求较高，且反应收率低;发烟硫酸漠代法原料便宜、毒性 小、溶剂回收较简单等特点，因此，国内外四漠苯酢的生产大多采用发烟硫酸漠代法生产。 传统的发烟硫酸漠代法制备四漠苯酢的方法制备出的产品纯度一般在94%左右，硫酸根含 量一般在0.2%左右，存在制备纯度低、硫酸根含量高等问题。目前为解决上述问题，出现了 一些用发烟硫酸漠代法制备四漠苯酢的方法，运些方法的漠代反应一般是一边升溫一边滴 加漠素，且漠代反应的初始溫度控制在90° W上，保溫反应在150°左右，运些方法溫度较高， 一方面高溫能耗高，漠素沸点低，溫度过高对漠素的消耗量大；另一方面溫度高形成的产 品，硫酸根被包裹在产品内部，不方便去除，要想降低产品中的硫酸根含量，需要通过破碎 法、酸碱法等方法进行后处理，操作麻烦，增加生产成本。
【发明内容】
[0004] 本发明提出一种四漠苯酢的制备方法。
[0005] 本发明的技术方案是运样实现的：一种四漠苯酢的制备方法，其特征在于，包括W 下步骤： 1) 将苯酢在溫度为20-30°C下投入装有发烟硫酸的反应蓋中，然后加入复合催化剂，再 滴加漠素，其中苯酢、发烟硫酸、复合催化剂、漠素的重量比为1:7-8:0.01-0.03:2.3-3,漠 素滴加时间控制在4-化，漠素滴加完成后将溫度升至60-70°C，反应5-化； 2) 对反应蓋内抽真空，然后将溫度升至90-110°C，反应3-化，反应结束后，将溫度降至 30-40 °C，进行抽滤； 3) 抽滤后的物料加水揽拌洗涂，待洗涂后的水PH值为5-6时即为合格产品； 4) 合格产品经离屯、、干燥后制得成品。
[0006] 作为优选的技术方案，所述复合催化剂为侣粉、铁粉、=氯化侣、=氯化铁、舰中的 一种或任意几种组合。
[0007] 作为优选的技术方案，反应蓋内抽真空操作持续2-化。
[000引作为优选的技术方案，所述洗涂用水量为抽滤后物料质量的2-3倍，洗涂用水为纯 净水。
[0009] 作为优选的技术方案，所述洗涂溫度为60-80°C，洗涂次数为2-3次，每次洗涂时间 为化。
[0010] 作为优选的技术方案，所述发烟硫酸为S氧化硫质量百分比浓度为40%-65%的 发烟硫酸。 由于采用了上述技术方案，本发明具有W下突出的有益效果： 1、本发明工艺步骤简单、生产成本低、反应条件易于控制，而且生产能耗低，易于工业 化生产。
[0011] 1、通过控制原料之间的用量比例，漠素的滴加溫度、滴加速度，反应过程中的溫 度，W及水洗指标，生产出的产品纯度高、杂质含量低、硫酸根含量低，产品颜色、晶型均优 于国内现有广品，广品质量局。
[0012] 2、本发明在漠素滴加完成后再进行升溫，滴加漠素的溫度在20-30°C，不会因溫度 过高造成漠素浪费，漠素消耗量低，即使是升溫后的溫度也在60-70°C，溫度低，耗能小。
[0013] 3、本发明反应溫度低，即使是抽真空后的后期反应溫度也在110° W下，反应溫度 低，对硫酸根的包裹率低，在后期的清洗过程即可将硫酸根去除掉，无需另外增加后处理操 作，缩短了生产时间，降低了生产成本。
[0014] 4、对反应蓋抽真空后，升溫继续反应一段时间，此次反应能够促进产品晶体成型， 成型效果好，产品质量高。
【具体实施方式】
[0015] 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施 例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通 技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范 围。
[0016] 实施例1 一种四漠苯酢的制备方法，包括W下步骤： 1) 将苯酢在溫度为20°C下投入装有65%的发烟硫酸的反应蓋中，然后加入侣粉，再滴 加漠素，其中苯酢、发烟硫酸、侣粉、漠素的重量比为1:7 :0.01: 2.3,漠素滴加时间控制在 地，漠素滴加完成后将溫度升至60°C，反应化； 2) 对反应蓋内抽真空化，然后将溫度升至90°C，反应化，反应结束后，将溫度降至30°C， 进行抽滤； 3) 抽滤后的物料加纯净水揽拌洗涂，加水量为抽滤后物料质量的2倍，洗涂溫度为60 °C，洗涂次数为3次，每次洗涂时间为化，待洗涂后的水PH值为即寸即为合格产品； 4) 合格产品经离屯、、干燥后制得成品。
[0017] 实施例2 一种四漠苯酢的制备方法，包括W下步骤： 1) 将苯酢在溫度为30°C下投入装有40%的发烟硫酸的反应蓋中，然后加入铁粉，再滴 加漠素，其中苯酢、发烟硫酸、铁粉、漠素的重量比为1:8:0.03:3,漠素滴加时间控制在化， 漠素滴加完成后将溫度升至7〇°C，反应化； 2) 对反应蓋内抽真空化，然后将溫度升至Iior，反应化，反应结束后，将溫度降至40 °c，进行抽滤； 3) 抽滤后的物料加纯净水揽拌洗涂，加水量为抽滤后物料质量的3倍，洗涂溫度为80 °C，洗涂次数为2次，每次洗涂时间为化，待洗涂后的水PH值为即寸即为合格产品； 4) 合格产品经离屯、、干燥后制得成品。
[001引实施例3 一种四漠苯酢的制备方法，包括W下步骤： 1) 将苯酢在溫度为25°C下投入装有52%的发烟硫酸的反应蓋中，然后加入=氯化侣， 再滴加漠素，其中苯酢、发烟硫酸、=氯化侣、漠素的重量比为1:7.5:0.02:2.65,漠素滴加 时间控制在4.化，漠素滴加完成后将溫度升至65°C，反应化； 2) 对反应蓋内抽真空3.化，然后将溫度升至100°C，反应4h，反应结束后，将溫度降至35 °C，进行抽滤； 3) 抽滤后的物料加纯净水揽拌洗涂，加水量为抽滤后物料质量的2.5倍，洗涂溫度为70 °C，洗涂次数为2次，每次洗涂时间为化，待洗涂后的水PH值为5.5时即为合格产品； 4) 合格产品经离屯、、干燥后制得成品。
[0019] 实施例4 一种四漠苯酢的制备方法，包括W下步骤： 1) 将苯酢在溫度为22°C下投入装有60%的发烟硫酸的反应蓋中，然后加入=氯化铁， 再滴加漠素，其中苯酢、发烟硫酸、=氯化铁、漠素的重量比为1:7.2:0.02:2.5,漠素滴加时 间控制在4.化，漠素滴加完成后将溫度升至62°C，反应6.化； 2) 对反应蓋内抽真空2.化，然后将溫度升至95°C，反应4.化，反应结束后，将溫度降至 32 °C，进行抽滤； 3) 抽滤后的物料加纯净水揽拌洗涂，加水量为抽滤后物料质量的2.2倍，洗涂溫度为65 °C，洗涂次数为2次，每次洗涂时间为化，待洗涂后的水PH值为5时即为合格产品； 4) 合格产品经离屯、、干燥后制得成品。
[0020] 实施例5 一种四漠苯酢的制备方法，包括W下步骤： 1) 将苯酢在溫度为28°C下投入装有45%的发烟硫酸的反应蓋中，然后加入舰，再滴加 漠素，其中苯酢、发烟硫酸、舰、漠素的重量比为1:7.8 :0.02: 2.8,漠素滴加时间控制在 4.她，漠素滴加完成后将溫度升至68°C，反应5.化； 2) 对反应蓋内抽真空4.化，然后将溫度升至105°C，反应3.化，反应结束后，将溫度降至 38 °C，进行抽滤； 3) 抽滤后的物料加纯净水揽拌洗涂，加水量为抽滤后物料质量的2.8倍，洗涂溫度为75 °C，洗涂次数为2次，每次洗涂时间为化，待洗涂后的水PH值为5.別寸即为合格产品； 4) 合格产品经离屯、、干燥后制得成品。
[0021] 下表为五组实施例所生产出的产品的检测结果：
五组实施例所生产出的产品纯度含98%，硫酸根含量含0.1%，漠含量含68.6%，五组产品 均为淡黄色晶体，晶型、颜色、产品质量均优于国内现有产品。
[0022] 本发明通过控制原料之间的用量比例，漠素的滴加溫度、滴加速度，反应过程中的 溫度，W及水洗指标，生产出的产品纯度高、硫酸根含量低，且工艺步骤简单、生产成本低、 反应条件易于控制，而且生产能耗低，易于工业化生产。
[0023] W上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用W限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种四溴苯酐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 1) 将苯酐在温度为20-30°C下投入装有发烟硫酸的反应釜中，然后加入复合催化剂，再 滴加溴素，其中苯酐、发烟硫酸、复合催化剂、溴素的重量比为1:7-8:0.01-0.03: 2.3-3，溴 素滴加时间控制在4_5h，溴素滴加完成后将温度升至60-70°C，反应5-7h; 2) 对反应釜内抽真空，然后将温度升至90-110°C，反应3-5h，反应结束后，将温度降至 30-40°C，进行抽滤； 3) 抽滤后的物料加水搅拌洗涤，待洗涤后的水PH值为5-6时即为合格产品； 4) 合格产品经离心、干燥后制得成品。2. 按照权利要求1所述的一种四溴苯酐的制备方法，其特征在于:所述复合催化剂为铝 粉、铁粉、三氯化铝、三氯化铁、碘中的一种或任意几种组合。3. 按照权利要求1所述的一种四溴苯酐的制备方法，其特征在于:反应釜内抽真空操作 持续2-5h。4. 按照权利要求1所述的一种四溴苯酐的制备方法，其特征在于:所述洗涤用水量为抽 滤后物料质量的2-3倍，洗涤用水为纯净水。5. 按照权利要求1或4所述的一种四溴苯酐的制备方法，其特征在于:所述洗涤温度为 60-80°C，洗涤次数为2-3次，每次洗涤时间为2h。6. 按照权利要求1所述的一种四溴苯酐的制备方法，其特征在于:所述发烟硫酸为三氧 化硫质量百分比浓度为40%_65%的发烟硫酸。
【专利摘要】本发明涉及一种四溴苯酐的制备方法，将发烟硫酸、溴素、苯酐作为原料，通过加入复合催化剂，控制溴素的滴加温度、滴加速度，以及后期的反应温度得到产品母液，产品母液经过抽滤后，加水搅拌洗涤，控制水洗指标得到合格产品，经离心干燥后制得成品。与现有技术相比较具有产品纯度高、硫酸根含量低的特点。
【IPC分类】C07D307/89
【公开号】CN105669620
【申请号】CN201610017081
【发明人】徐金伟, 李奎, 丁加中, 潘光辉, 崔文文
【申请人】潍坊鑫洋化工有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年1月12日