光学部件用树脂原料组合物、光学部件用树脂和光学部件的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是原案申请日为2009年12月7日、原案申请号为200980150063.2 (国际申 请号为PCT/肝2009/070484)、发明名称为"光学部件用树脂原料组合物、光学部件用树脂和 光学部件"的专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明设及用于制造光学部件用树脂的原料组合物、光学部件用树脂和光学部 件，该光学部件用树脂具有优异的透明性，同时不发生裂隙，且对热稳定不发生黄变，并且 低热膨胀系数、低含水率、形状稳定性、自模具的脱模性也优异，抑制表面反射、可使透射率 提高、与涂布剂的粘合性也优异。
【背景技术】
[0003] W往，作为透明性树脂已知有聚甲基丙締酸甲醋树脂、聚碳酸醋树脂、聚苯乙締树 月旨、脂环式締控聚合物（例如，参照专利文献1)和环氧树脂等。运些透明性树脂也可工业化 大量制造，发挥其良好的透明性，而在各领域中大量应用。
[0004] 另外，运些透明性树脂除良好的透明性之外，还可发挥其轻量性、成型性，用作玻 璃替代品。并且就透明性树脂而言，近年来人们需求可反映轻薄短小化、部件件数的减少、 可耐受回流焊レ、シ夕''リフ口一）工艺的材料，为此，人们还要求透光率等的光学特性W及非 常高的耐热性。
[0005] 但是，上述透明性树脂的耐热性并不足够。例如上述透明性树脂中，即使被认为是 耐热性最高的树脂的聚碳酸醋树脂，作为其耐热性指标的玻璃化转变溫度也仅为150°c左 右，人们需求开发出具有更高的耐热性的新型透明树脂。
[0006] 具体来说，作为透明性树脂，已经有聚甲基丙締酸甲醋等聚（甲基)丙締酸醋系聚 合物或聚碳酸醋系聚合物可供给光学部件用树脂材料的用途。但是，上述聚（甲基)丙締酸 醋系聚合物中的聚丙締酸甲醋，其耐热性、耐热稳定性、耐溶剂性等的性能差，同时吸水性 大、耐水性也差，因此无法在要求运些性能的领域中应用。另外，聚甲基丙締酸甲醋可供给 光学部件用树脂材料的用途，但是在可耐受回流焊工艺等的要求非常高耐热性、耐热稳定 性的领域中无法适用。
[0007] 在光学部件用树脂材料的领域中，作为改善W往已知的聚（甲基)丙締酸醋系聚合 物所具有的上述问题的方法，有人提出了使用（甲基）丙締酸多环式脂环族烷基醋的均聚 物、或（甲基）丙締酸多环式脂环族烷基醋与各种（甲基）丙締酸醋系单体的共聚物的方法 (例如，参照专利文献2~4)。
[000引该专利文献2和3中所述的（甲基)丙締酸多环式脂环族烷基醋的均聚物或其共聚 物分别与W往所使用的聚（甲基)丙締酸甲醋相比，耐热性和耐热稳定性得到改善，但其改 善幅度小，并未达到可耐受回流焊工艺的耐热性。专利文献4中公开了（甲基)丙締酸金刚烧 基醋，但在光学部件用途中使用时，耐热性并不足，在回流焊工艺时发生变形或断裂。
[0009]因此，在光学部件用树脂材料的领域中，人们迫切期望开发透明性高、具有低含水 率、低线性膨胀系数的材料，进一步迫切期望开发耐热性和耐热稳定性优异的材料。
[0010] 人们还迫切期望开发具有优异的透明性、同时不发生裂隙、并且对热稳定不发生 黄变、形状稳定性也优异的材料。
[0011] 并且，为了进一步改良上述透明材料的透光率、为了抑制表面的反射率，可W使用 氧化娃或氧化铁等无机物，涂布材料的表面，抑制表面的反射率，改良材料的透光率。但是， 无机物与塑料之间不具有粘接强度，因此容易在其界面发生剥离，在回流焊等热工艺时出 现涂层带有裂隙等的问题。因此，对于上述树脂材料，人们进一步要求保持其弯曲模量，同 时也改良涂层的耐剥离性(胶带粘合性）、与无机材料的耐热粘合性。另外，在制造光学部件 时，光学部件自模具的脱模性是很重要的。
[0012] 专利文献1:日本特开2002-105131号公报； 专利文献2:日本特公平7-17713号公报； 专利文献3:日本特开平6-208001号公报； 专利文献4:日本特开2006-213851号公报。
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的课题 本发明针对上述状况而设，其目的在于提供用于制造光学部件用树脂的原料组合物、 光学部件用树脂和光学部件，该光学部件用树脂具有优异的透明性，同时不发生裂隙，且对 热稳定不发生黄变，并且低热膨胀系数、低含水率、形状稳定性、自模具的脱模性也优异，抑 制表面反射、使透射率提高、与涂布剂的粘合性也优异。
[0014] 用于解决课题的手段 本发明人等为实现上述目的进行了深入的研究，结果发现:通过使用含有具特定结构 和刚直部位的（甲基)丙締酸醋化合物(A)和具柔软部位的（甲基)丙締酸醋化合物(B)的树 脂组合物，可W得到具有上述特性的光学部件用树脂。需要说明的是，本发明可W分为W下 4个发明。
[0015] (发明1)通过使用将具有特定结构和刚直部位的（甲基)丙締酸醋化合物、具有柔 软部位的（甲基)丙締酸醋化合物组合、多官能（甲基)丙締酸醋化合物的含量多的树脂组合 物，可W得到用于制造光学部件用树脂的原料组合物、光学部件用树脂W及光学部件，该光 学部件用树脂具有上述的优异的透明性、低热膨胀系数、低含水率。
[0016] (发明2)通过使用含有含金刚烷基、具刚直部位的（甲基)丙締酸醋化合物(A)和 具柔软部位的（甲基)丙締酸醋化合物(B)、W及硅烷系（甲基)丙締酸醋化合物(C-1)的树脂 组合物，可W得到用于制造光学部件用树脂的原料组合物、光学部件用树脂W及光学部件， 该光学部件用树脂具有优异的透明性，同时不发生裂隙，形状稳定性也优异，且对热稳定不 发生黄变，抑制表面反射、使透射率提高、与涂布剂的粘合性也优异。
[0017] (发明3)通过使用含有含金刚烷基、具刚直部位的（甲基)丙締酸醋化合物(A)和 具柔软部位的（甲基)丙締酸醋化合物(B)、W及特定结构的抗氧化剂(C-2)的树脂组合物， 可W得到用于制造光学部件用树脂的原料组合物、光学部件用树脂W及光学部件，该光学 部件用树脂具有优异的透明性，同时对热稳定不发生黄变，不发生裂隙，形状稳定性也优 异。
[0018] (发明4)通过使用含有含金刚烷基、具刚直部位的（甲基)丙締酸醋化合物(A)和 具柔软部位的（甲基）丙締酸醋化合物(B)、W及特定结构的脂族化合物(C-3)的树脂组合 物，可W得到用于制造光学部件用树脂的原料组合物、光学部件用树脂和光学部件，该光学 部件用树脂具有优异的透明性，同时不发生裂隙，形状稳定性也优异，且对热稳定不发生黄 变，成型时自模具的脱模性也优异。
[0019] 目P，本发明提供W下的光学部件用树脂原料组合物、光学部件用树脂和光学部件。
[0020] 1.光学部件用树脂原料组合物，其特征在于：该组合物含有下述通式（I)所示的 (甲基)丙締酸醋化合物(A)、下述通式（II)所示的（甲基)丙締酸醋化合物(B):
[化1]
(X为多环式脂族控基、芳族控基或单环式脂族控基，Y独立为直接键合、碳原子数1~4 的亚烷基或碳原子数1~4的氧化締基，Ri独立为氨原子或甲基，η为1~4的整数）；
[化2]
[Zi为可含有酸键的碳原子数5~30的非环状控基和/或-R3(OR3)k-所示的氧化締基(r3 为含有碳原子数1~4的链状亚烷基的有机取代基，k为1~20的整数），R2独立为氨原子或甲 基，m为1~8的整数]。
[0021] 2.上述1的光学部件用树脂原料组合物，其中，（甲基)丙締酸醋化合物(B)是下述 通式(III)或通式(IV)所示的化合物：
[化3]
(Z2为选自可含有酸的碳原子数1~30的直链状或可含有酸键的碳原子数3~30的支链 状脂族控基、单环式或多环式脂族控基、W及芳族控基的一种W上有机基团，γ?表示可含有 酸键的碳原子数5~30的非环状控基，R5独立表示碳原子数1~4的亚烷基，Ρ为2~20的整 数，R2和m与上式相同）。
[0022] 3.上述2的光学部件用树脂原料组合物，其中，通式（III)所示的（甲基)丙締酸醋 化合物(B)的γ?为-(C也)r-、- (C也CH) r-所示的亚烷基(r为5~30的整数)或-(CRS-CR7 ) q-所 示的亚丙基(R6、R7其中之一为氨原子，另一方为甲基，q为2~15的整数）。
[0023] 4.上述1的光学部件用树脂原料组合物，其中， (1) 含有通式（I)所示的（甲基)丙締酸醋化合物(A)和通式（II)所示的（甲基)丙締酸 醋化合物(B)，且 (2) 通式(I)所示的（甲基)丙締酸醋化合物(A)中η为2~4的化合物和（甲基)丙締酸醋 化合物(Β)的合计量与通式(I)所示的（甲基)丙締酸醋化合物(Α)中η为1的化合物的比例为 55~0%质量:45~100%质量， (3)(甲基)丙締酸醋化合物(B)的质均分子量为140~2500。
[0024] 5.上述1的光学部件用树脂原料组合物，其中， (1) 含有通式（I)所示的（甲基)丙締酸醋化合物(A)和通式（II)所示的（甲基)丙締酸 醋化合物(B)，且 (2) (甲基)丙締酸醋化合物(A)含有X的至少一个为金刚烷基的（甲基)丙締酸醋化合 物， (3) 在通式（I)所示的（甲基)丙締酸醋化合物(A)中，η为1的化合物与η为2~4的化合 物的比例为50~0%质量:50~100%质量，且 (4) (甲基)丙締酸醋化合物(Α)与（甲基)丙締酸醋化合物(Β)的比例为60~100%质量： 40~0%质量。
[0025] 6.上述5的光学部件用树脂原料组合物，其中，（甲基)丙締酸醋化合物(Α)的20~ 100%质量是具有金刚烷基的（甲基)丙締酸醋化合物。
[0026] 7.上述5的光学部件用树脂原料组合物，其中，相对于100质量份（甲基）丙締酸醋 化合物(Α)和（甲基)丙締酸醋化合物(Β)的合计量，含有0.01~10质量份抗氧化剂。
[0027] 8.上述1的光学部件用树脂原料组合物，其中，该组合物含有通式（I)所示的（甲 基)丙締酸醋化合物(Α)、通式（II)所示的（甲基)丙締酸醋化合物(B)W及下述通式(V)所示 硅烷系（甲基)丙締酸醋化合物(C-1)，且 (1) (甲基)丙締酸醋化合物(A)含有X的至少一个具有金刚烷基的（甲基)丙締酸醋化 合物， (2) (甲基)丙締酸醋化合物(B)的质均分子量为140~2500， (3) (甲基)丙締酸醋化合物(A):(甲基）丙締酸醋化合物(B):硅烷系（甲基)丙締酸醋 化合物(C-1)的比例为40~99%质量:60~0%质量:1~40%质量；
[化4]
[U1为丙締酷氧基(C出=CH-C0-0-)或甲基丙締酷氧基(C此=C(C曲)-C0-0-)，U2为单键、 碳原子数1~10的控基、或-(-0-RMp-所示的氧化締基(R嘴碳原子数1~4的控基，P为2~ 10的整数），R为甲基或乙基，V为碳原子数1~5的烷氧基或径基，L为0或l，m和η为1~4的整 数，L+n+m=4]。
[0028] 9.上述8的光学部件用树脂原料组合物，其中，（甲基)丙締酸醋化合物(A)的20~ 100%质量为具有金刚烷基的（甲基)丙締酸醋化合物。
[0029] 10.上述8的光学部件用树脂原料组合物，其中，在通式(I)所示的（甲基)丙締酸醋 化合物(A)中，η为1的化合物与η为2~4的化合物的比例是50~0%质量:50~100%质量。
[0030] 11.上述8的光学部件用树脂原料组合物，其中，通式（II)所示的（甲基)丙締酸醋 化合物化）中的m为4~8整数，Zi的分子量为400 W下，Zi中含有15~50%质量除了可含有酸键 的碳原子数5~30的非环状控基和-R3(OR3)k-所示的氧化締基(R3为含有碳原子数1~4的链 状亚烷基的有机取代基，k为1~20的整数)W外的有机基团。
[0031] 12.上述8的光学部件用树脂原料组合物，其中，相对于100质量份（甲基)丙締酸醋 化合物(A)、（甲基)丙締酸醋化合物(B)W及硅烷系（甲基)丙締酸醋化合物(C-1)的合计量， 含有0.01~10质量份抗氧化剂。
[0032] 13.上述1的光学部件用树脂原料组合物，该组合物含有通式（I)所示的（甲基)丙 締酸醋化合物(A)、通式(II)所示的（甲基)丙締酸醋化合物(B)W及选自内醋系抗氧化剂和 受阻酪系抗氧化剂的至少一种抗氧化剂(C-2)， (1) (甲基)丙締酸醋化合物(A)含有X的至少一个具有金刚烷基的（甲基)丙締酸醋化 合物， (2) (甲基)丙締酸醋化合物(B)的质均分子量为140~2500， (3) (甲基)丙締酸醋化合物(A)与（甲基)丙締酸醋化合物(B)的比例为40~100%质量： 60~0%质量， (4) 相对于100质量份（甲基)丙締酸醋化合物(A)和（甲基)丙締酸醋化合物(B)的合计 量，含有0.01~5质量份抗氧化剂(C-2)。
[0033] 14.上述13的光学部件用树脂原料组合物，其中，（甲基)丙締酸醋化合物(A)的20 ~100%质量为具有金刚烷基的（甲基)丙締酸醋化合物。
[0034] 15.上述13的光学部件用树脂原料组合物，其中，在通式（I)所示的（甲基)丙締酸 醋化合物(A)中，η为1的化合物与η为2~4的化合物的比例为50~0%质量:50~100%质量。
[0035] 16.上述13的光学部件用树脂原料组合物，其中，通式(II)所示的（甲基)丙締酸醋 化合物化）中的m为4~8整数，Zi的分子量为400 W下，Zi中含有15~50%质量除了可含有酸键 的碳原子数5~30的非环状控基和-R3(OR3)k-所示的氧化締基(R3为含有碳原子数1~4的链 状亚烷基的有机取代基，k为1~20的整数)W外的有机基团。
[0036] 17.上述13的光学部件用树脂原料组合物，其中，抗氧化剂(C-2)进一步含有憐系 抗氧化剂。
[0037] 18.上述13的光学部件用树脂原料组合物，其中，抗氧化剂(C-2)的内醋系抗氧化 剂的分子量为300~1500的范围。
[0038] 19.上述13的光学部件用树脂原料组合物，其中，抗氧化剂(C-2)的受阻酪系抗氧 化剂的分子量为300~1500的范围。
[0039] 20.上述4的光学部件用树脂原料组合物，该组合物