缩合固化性硅酮树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明是设及一种缩合固化性娃酬树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 到今天为止，缩合固化性聚有机硅氧烷，已广泛利用在黏着剂、防水防湿涂布材 料、电绝缘膜、建筑用密封材料等用途中。另外，近年来，从其较高的耐热性和耐光性、透明 性等的观点来看，利用所述缩合固化性聚有机硅氧烷来作为光二极管（发光二极管（LED)) 的密封材料，正受到瞩目。然而，运样的工业用途中，重要的是树脂的固化速度，而缩合固化 性聚有机硅氧烷的反应性较加成固化性聚有机硅氧烷更低，而生产性差，如果为了提高反 应性而使用大量的缩合催化剂，就也会加速娃酬树脂的劣化，所W有不能发挥娃酬树脂原 本具有的较高的耐热性和耐光性的问题。另外，也有很多催化剂不适合透明性很重要的领 域，所述催化剂是像下述运样：催化剂本身带有颜色、或会因劣化而呈现出颜色。
[0003] 针对对缩合固化性聚有机硅氧烷进行改良、实用化，目前为止已进行各种尝试。例 如专利文献1中，正想要通过下述方式来一边谋求提高固化速度一边将树脂劣化抑制在最 小限度：在1分子内具有2个W上的硅烷醇基的聚有机硅氧烷及1分子内具有2个W上的 与娃原子键结的烷氧基的聚有机硅氧烷中，加入侣或锋的金属催化剂，并加入憐酸醋或棚 化合物的缩合催化剂。另外，也正在尝试像专利文献2运样，使具有締基及径基的加成固化 性的聚有机硅氧烷组合物中也具有硅烷醇基及烷氧基，而将加成固化与缩合固化并用，来 弥补彼此的缺点。进一步，也正在尝试像专利文献3运样，预先使缩合性聚有机聚硅氧烷高 分子量化，而W较少的反应次数来达成凝胶化。
[0004] [现有技术文献] 阳00引（专利文献）
[0006] 专利文献1 :日本特开2011-219729号公报；
[0007] 专利文献2 :日本专利4788837号公报； 阳00引专利文献3 :日本专利4781780号公报。
【发明内容】
[0009] 然而，上述运样的缩合性聚有机硅氧烷组合物，在要求较高的耐热性和耐光性的 领域中还不能让人满意。
[0010] 本发明是鉴于上述问题点而研创的，其目的在于，提供一种缩合固化性娃酬树脂 组合物，其能够快速获得固化物，且能够获得一种固化物，其能够发挥较高的耐热性和耐光 性。
[0011] 为了解决上述课题，本发明提供一种缩合固化性娃酬树脂组合物，其是由下述所 构成： 阳01引 （A)下述平均组成式（1)所示的聚有机硅氧烷的1种W上：100质量份，
[0013] (RsSiOi/z) X (R2Si〇2/2) y (RSi〇3/2) W (Si〇4/2) U (D
[0014] 式（1)中，R互相独立地是碳数1~18的一价控基且所述一价控基可含有氧原子、 面素原子、氮原子或硫原子，R中的2个W上是一0X所示的基团，且式中X分别是氨原子、 碳数1~10的烷基、或碳数2~10的烷氧基烷基，X、y、W及U互相独立地是0~1000的 整数，且2《x+y+w《3000 ;
[0015] 度）聚有机硅氧烷，该聚有机硅氧烷具有1个W上的与娃原子键结的氨原子且在 分子内具有2个W上的与娃原子键结的一0X所示的基团，并且具有1个W上的特定娃原 子，所述特定娃原子是在同一个娃原子上具有1个W上的氨原子及1个W上的一0X所示的 基团，且式中X与上述相同：〇. 1~500质量份。
[0016] 如果是运样的缩合固化性娃酬树脂组合物，就能够快速获得固化物，且能够获得 一种固化物，其可发挥较高的耐热性和耐光性。
[0017] 运时，前述缩合固化性娃酬树脂组合物，优选是不含缩合催化剂。
[001引如果是使用运样的缩合固化性娃酬树脂组合物而得的固化物，因为不含缩合催化 剂，所W能够防止发生树脂因催化剂而着色和催化剂劣化等的情况，而能够发挥娃酬树脂 原本具有的较高的耐热性和耐光性等。
[0019] 另外，运时，优选是：前述度）成分是从下述通式（2)、下述通式（3)及下述通式 (5)所示的聚有机硅氧烷中选出的至少1种：
[0020]
[0021] 式（2)中，X与上述相同，Ri互相独立地是碳数1~18的一价控基且所述一价控 基可含有氧原子、面素原子、氮原子或硫原子，R2互相独立地是碳数1~18的一价控基或一 0X'所示的基团且所述一价控基可含有氧原子、面素原子、氮原子或硫原子，且式中X'分别 独立地是碳数1~10的烷基或碳数2~10的烷氧基烷基；d是！~300的整数，e是0或 1，且当e = 0时d' = 0,当e = 1时d' = d;p是1 W上的整数；而且，□内的硅氧烷可具 有无规结构或嵌段结构；
[0022]
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[0023] 式（3)中，Ri、R2及X互相独立地与上述相同，Q互相独立地是碳数1~18的一价 控基、一0X'所示的基团或下述通式（4)所示的基团且所述一价控基可含有氧原子、面素原 子、氮原子或硫原子，且式中X'与上述相同；但是，Q中的1个W上是下述通式（4)所示的 基团；山是1~300的整数，e 1是l，d3= dSp'是1 W上的整数；而且，□内的硅氧烷可具 有无规结构或嵌段结构；
[0024]
阳02引式（4)中，R\ R2及X互相独立地与上述相同；d 2是1~300的整数，e 2是0或1 ; P"是1 W上的整数；而且，□内的硅氧烷可具有无规结构或嵌段结构；
[0026]
[0027] 式妨中，Ri、R2及X互相独立地与上述相同，R3互相独立地是氨原子、甲基、苯基、 碳数2~10的締基或3-缩水甘油氧基丙基；但是，与末端的娃原子键结的R2中的1个W 上是一0X'所示的基团时，与R2所键结的娃原子同一个娃原子键结的R3不是氨原子，且式 中X'与上述相同；t是0或1，S是0~300的整数，且当t = 0时s' = 0,当t = 1时s' =S ;q是1 W上的整数；而且，□内的硅氧烷可具有无规结构或嵌段结构。
[0028] 如果度）成分是从上述通式（2)、上述通式（3)及上述通式（5)所示的聚有机娃氧 烧之中选出，即使不使用缩合催化剂也能够获得充分的固化性。
[0029] 另外，运时，前述缩合固化性娃酬树脂组合物，优选是在150°C的凝胶时间是在4 小时W内。
[0030] 如果是运样的缩合固化性娃酬树脂组合物，就能够快速获得固化物，所W优选。
[0031] 本发明的缩合固化性娃酬树脂组合物，即使不含缩合催化剂，也能够快速固化，进 一步，使用本发明的缩合固化性娃酬树脂组合物而得的固化物，因为不含缩合催化剂，所W 能够防止发生树脂因催化剂而着色和劣化及催化剂劣化等的情况，而能够发挥娃酬树脂原 本具有的较高的耐热性和耐光性等。
【具体实施方式】
[0032] 像上述运样，目前为止一直在寻求一种缩合固化性娃酬树脂组合物，其能够快速 获得固化物，且能够获得一种固化物，其可发挥较高的耐热性和耐光性。
[0033] 本发明人们为了解决上述问题而致力进行研究后，结果发现W特定方法就能够获 得一种缩合固化性娃酬树脂组合物，其虽然没有催化剂仍具有快速固化性，且能够获得一 种固化物，其可发挥较高的耐热性和耐光性，而完成本发明，该方法是使分子内具有2个W 上的与娃原子键结的烷氧基或径基的聚有机硅氧烷的一种W上与特定聚有机硅氧烷的一 种W上进行缩合固化，所述特定聚有机硅氧烷具有1个W上的与娃原子键结的氨原子且在 分子内具有2个W上的与娃原子键结的烷氧基或径基，并且具有1个W上的特定娃原子，所 述特定娃原子是在同一个娃原子上具有1个W上的氨原子及1个W上的烷氧基或径基。
[0034] W下详细说明本发明，但是本发明并不受运些说明所限定。
[0035] 而且，本发明中，化表示苯基，Me表示甲基。
[0036] 本发明是一种缩合固化性娃酬树脂组合物，其是由下述所构成：
[0037] (A)下述平均组成式（1)所示的聚有机硅氧烷的1种W上：100质量份， 阳 03 引（R3Si〇i/2)x(R2Si〇2/2)y(RSi〇3/2USi〇4/2)u (D
[0039] 式（1)中，R互相独立地是碳数1~18的一价控基且所述一价控基可含有氧原子、 面素原子、氮原子或硫原子，R中的2个W上是一0X所示的基团，且式中X分别是氨原子、 碳数1~10的烷基、或碳数2~10的烷氧基烷基，X、y、W及U互相独立地是0~1000的 整数，且2《x+y+w《3000 ;
[0040] 度）聚有机硅氧烷，该聚有机硅氧烷具有1个W上的与娃原子键结的氨原子且在 分子内具有2个W上的与娃原子键结的一0X所示的基团，并且具有1个W上的特定娃原 子，所述特定娃原子是在同一个娃原子上具有1个W上的氨原子及1个W上的一0X所示的 基团，且式中X与上述相同：〇. 1~500质量份。 阳04U [(A)成分]
[0042] (A)成分的聚有机硅氧烷，是下述通式（1)所示的聚有机硅氧烷的1种W上。
[0043] (RsSiOi/z) X (R2Si〇2/2) y (RSi〇3/2) W (Si〇4/2) U (1)
[0044] 式（1)中，R互相独立地是碳数1~18的一价控基且所述一价控基可含有氧原子、 面素原子、氮原子或硫原子，R中的2个W上是一0X所示的基团，且式中X与上述相同，X