缩合固化性硅酮树脂组合物的制作方法_2

文档序号:9903982阅读:来源:国知局
、 y、W及U互相独立地是0~1000的整数,且2《x+y+w《3000。 W45] 上述X、y、W及U的优选范围是:x是0~300的整数,y是0~500的整数,W是 0~800的整数,U是0~500的整数。另外,x+y+w的优选范围是2《x+y+w《2000,更优 选是20《x+y+w《1000。
[0046] 运样的(A)成分的聚有机硅氧烷,能够通过已知方法通过对面硅烷或烷氧基硅烷 进行水解缩合来合成,也可使用市售物。
[0047] [做成分]
[0048] 度)成分的聚有机硅氧烷,具有1个W上的与娃原子键结的氨原子且在分子内具 有2个W上的与娃原子键结的一0X所示的基团,并且具有1个W上的特定娃原子,所述特 定娃原子是在同一个娃原子上具有1个W上的氨原子及1个W上的一0X所示的基团,且式 中X与上述相同。 W例本发明的缩合固化性娃酬树脂组合物中,做成分的聚有机硅氧烷,优选是后述的 通式(2)、通式(3)及通式(5)所示的聚有机硅氧烷中选出的至少1种,当度)成分是运样 的聚有机硅氧烷时,即使不使用缩合催化剂也能够获得充分的固化性。
[0050] 首先,度)成分的聚有机硅氧烷,优选是下述通式(2)所示的聚有机硅氧烷。
[0051]
阳〇5引式似中,X与上述相同,Ri互相独立地是碳数1~18的一价控基且所述一价控 基可含有氧原子、面素原子、氮原子或硫原子,R2互相独立地是碳数1~18的一价控基或一 0X'所示的基团且所述一价控基可含有氧原子、面素原子、氮原子或硫原子,且式中X'分别 独立地是碳数1~10的烷基或碳数2~10的烷氧基烷基;d是!~300的整数,e是0或 1,且当e = 0时d' = 0,当e = 1时d' = d ;p是1 W上的整数;而且,□内的硅氧烷可具 有无规结构或嵌段结构。
[0053] 前述通式(2)所示的化合物的一个实例,可举例如像下述运样的化合物。
[0054]
[0055] 另外,前述通式(2)所示的化合物的一个实例,可举例如像下述运样的化合物。
[0056]
[0057] 式中,d与上述相同。
[0058] 另外,本发明中,也能够优选使用下述通式(3)所示的具有分枝结构的化合物,来 作为度)成分的聚有机硅氧烷。
[0059]
[0060] 式(3)中,Ri、R2及X互相独立地与上述相同,Q互相独立地是碳数1~18的一价 控基、一0X'所示的基团或下述通式(4)所示的基团且所述一价控基可含有氧原子、面素原 子、氮原子或硫原子,且式中X'与上述相同;但是,Q中的1个W上是下述通式(4)所示的 基团;d堪!~300的整数,e 1是l,d3= dSp'是1 W上的整数;而且,□内的硅氧烷可具 有无规结构或嵌段结构;
[0061]
[00创式(4)中,Ri、R2及X互相独立地与上述相同;d 2是1~300的整数,e 2是0或1 ; P"是1 W上的整数;而且,□内的硅氧烷可具有无规结构或嵌段结构。
[006引前述通式做所示的化合物的一个实例,可举例如像下述运样的化合物。
[0064] 阳ο化]

[0066] 式中,d\d2及d3与上述相同。
[0067] 进一步,本发明中,也能够优选使用下述通式(5)所示的化合物,来作为做成分 的聚有机硅氧烷。使用运样的化合物,就能够适当调节固化性。
[0068]
W例式妨中,Ri、R2及X互相独立地与上述相同,R巧相独立地是氨原子、甲基、苯基、 碳数2~10的締基或3-缩水甘油氧基丙基;但是,与末端的娃原子键结的R2中的1个W 上是一0X'所示的基团时,与R2所键结的娃原子同一个娃原子键结的R3不是氨原子,且式 中X'与上述相同;t是ο或1,s是ο~300的整数,且当t = ο时s' = 0,当t = 1时s' =s ;q是1 W上的整数;而且,□内的硅氧烷可具有无规结构或嵌段结构。
[0070] 前述通式(5)所示的化合物的一个实例,可举例如像下述运样的化合物。
[0071]
[0072]

阳07引式中,S与上述相同。
[0074] 而且,本发明的缩合固化性娃酬树脂组合物中,(A)成分及做成分的调配量是下 述量:相对于(A)成分的合计100质量份,度)成分是成为0. 1~500质量份,度)成分优 选是成为0. 5~500质量份、更优选是成为1~500质量份。 阳0巧][其它成分]
[0076] 进一步,本发明的缩合固化性娃酬树脂组合物中,可含有其它成分。其它成分的一 个实例可举例如:白色颜料;氧化娃、巧光体等无机填充材料;和稀释剂、抑调整剂、抗老化 剂等。
[0077] 无机填充材料的例子可举例如:氧化物、硫化物、各种复合氧化物、或运些的复合 化合物等,其包含 Si、A1、Ti、Zr、化、Ca、Mg、Sr、Ba、Y、Zn、Cu、Cr、佩、Ce、Μη、Sn、Cd、Se、Li、 Co、化等金属元素或非金属元素。
[007引稀释剂的例子可举例如:甲苯、二甲苯、环己酬、聚乙二醇单甲基酸、甲基异下基酬 等溶剂;和非反应性的短链娃酬油等。
[0079] 抑调整剂的例子可举例如:乙酸、巧樣酸等有机酸类;化晚和N,N-二甲基苯胺等 有机碱类等。
[0080] 抗老化剂的例子可举例如:苯甲酸、异丙基甲基苯酪、乙基己二醇、氯化溶菌酵素、 氯己定(chlorhexidine)盐酸盐、辛基苯氧基乙醇、邻苯基苯酪等。
[0081] 另外,本发明的缩合固化性娃酬树脂组合物,优选是不含缩合催化剂。如果是使用 运样的缩合固化性娃酬树脂组合物而得的固化物,就能够防止发生树脂因催化剂而着色和 催化剂劣化等的情况,而能够发挥娃酬树脂原本具有的较高的耐热性和耐光性等。但是,能 够根据目的来加入少量的缩合催化剂。
[0082] <缩合固化性娃酬树脂组合物的调制〉
[0083] 本发明中,缩合固化性娃酬树脂组合物的调制,能够通过已知方法来进行。也就 是,能够通过自转公转式混合机或行星式混合机、Ξ漉研磨机等,来将各成分揽拌/混合, 而调制缩合固化性娃酬树脂组合物。
[0084] 本发明的缩合固化性娃酬树脂组合物,能够W使其能够在期望的固化时间内固化 的方式来调节固化溫度。固化溫度优选是在20°C~200°C之间,更优选是在60°C~180°C之 间。另外,为了抑制由挥发成分所造成的发泡的目的,缩合固化性娃酬树脂组合物的固化, 更优选是在多阶段的固化溫度进行。
[0085] 另外,本发明的缩合固化性娃酬树脂组合物,优选是在150°C的凝胶时间是在4小 时W内。
[0086] 本发明的缩合固化性娃酬树脂组合物,例如即使不使用缩合催化剂,仍能够在短 时间内固化,所W在工业上会较有利。另外,使用本发明的缩合固化性娃酬树脂组合物而得 的固化物,因为耐热性和耐光性优异,所W在半导体和LED、太阳能电池的密封材料等会暴 露在严苛状况下的用途中非常有用。
[0087] [实施例]
[0088] W下,列举实施例来更详细说明本发明,但是本发明并不受运些实施例所限制。
[0089] 实施例及比较例中使用的(A)成分是如下所示。
[0090] (A-1)由T单元所构成的甲基苯基系娃酬树脂(信越化学工业股份有限公司制, SiOH量=1.5重量%,SiOCH3量=3. 0重量%,50重量%二甲苯溶液)
[0091] (A-2)由Μ单元及Q单元所构成的甲基系娃酬树脂(信越化学工业股份有限公司 审IJ,SiOH量=1.2重量%,60重量%甲苯溶液)
[0092] (A-3)两末端径基甲基苯基娃酬油(信越化学工业股份有限公司制,下述平均式)
[0093]
[0094] 式中,η平均是12。
[0095] 实施例及比较例中使用的做成分的结构是如下所示。
[0096]
[0097]
[0098]

[0099] 式中,ni平均是4, η 2平均是20, η 3平均是200, η 4平均是6, m平均是32。
[0100] [实施例1~10] 阳101] 像表1中所记载运样将各成分混合后,在减压下在80°C将溶剂蒸馈去除,而调制 缩合固化性娃酬树脂组合物。而且,表1中所记载的(A)成分的量,是将溶剂去除后的量。 另外,表1中所记载的(A)成分、度)成分及后述的催化剂的量,是表示质量份。 阳1〇2][凝胶时间的测定] 阳103] 依照JIS K 6910中所记载的方法,将约0. 5g的上述调制的缩合固化性娃酬树脂 组合物放置在加热至150°C的加热板上,并同时启动停表。另外,将样品放置在加热板上后, 快速W金属伊(长度约10cm,宽度约1. 25cm)的前端来使样品快速来回移动,并使其W使面 积成为4cmX 7. 5cm左右的方式均匀展开后,一边轻压一边在3秒内来回移动1次,来进行 来回运动。将样品不会拉出丝的时间点设为终点,并记录运时的时间。进行3次上述测定 后,将其平均值表示在表1。
[0104][耐热性及耐破裂性评估] 阳1化]W将180 μ m厚的Teflon (注册商标,特氣龙)胶带重叠6片(1.08mm厚)而成的 堪堤,来将26mmX 76mmX 1mm厚的载玻片的4个边围化并在堪堤内注入实施例中调制的
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