2重量份的所述乙締基氯化合 物单体进行乳液聚合的步骤；W及(a-3)当聚合转化率为93至95%时，通过分批加入3至6重 量份的所述乙締基氯化合物单体进行聚合的步骤。
[0037] 所述选自（甲基)丙締酸烷基醋单体和芳香族乙締基化合物单体(除了a-甲基苯乙 締W外）中的至少一种的含量可W为，例如，0.1至2重量份。
[003引在步骤(a-1)中，所述Ci2至Cis饱和控类乳化剂可W是，例如，月桂酸的碱金属盐、 硬脂酸的碱金属盐和栋桐酸的碱金属盐等。
[0039] 在步骤(a-1)中，基于100重量份的步骤(a)的全部单体，所述Ci2至Ci8饱和控类乳 化剂的含量可W为1.4至2.9重量份或2.0至2.9重量份。步骤(a-2)的Ci2至Cis饱和控类乳化 剂和步骤(a-1)的乳化剂的总量可W是2.1至4.0重量份或2.1至3.5重量份。在该范围内，可 W适当控制在步骤(a)中制备的种子的平均粒径、重均分子量(Mw)和玻璃化转变溫度(Tg)。
[0040] 在步骤(a-1)中，根据需要，硫醇类分子量控制剂和引发剂可W-起使用。基于100 重量份的步骤(a)的全部单体，所述硫醇类分子量控制剂的含量可W为0.1至0.2重量份。
[0041] 作为引发剂，水溶性引发剂例如过硫酸钟或脂溶性过氧化物引发剂可W与氧化-还原催化剂一起使用。为了在引发反应步骤中在70°C W下进行聚合，优选脂溶性过氧化物 引发剂。
[0042] 所述氧化-还原催化剂可W是，例如，右旋糖、焦憐酸钢、硫酸亚铁等。在一个具体 的实施方案中，基于100重量份的步骤(a)的全部单体，右旋糖的含量可W为0.025至0.035 重量份，焦憐酸钢的含量可W为0.05至0.06重量份，硫酸亚铁的含量可W为0.005至0.0015 重量份。
[0043] 在一个实施方案中，步骤(a)可W在30至80°C下进行。在一个具体的实施方案中， 步骤(a-1)可W在50至70°C下进行，步骤(a-2)和(a-3)可W分别在70至80°C下进行。
[0044] 在步骤(b)中，基于100重量份的构成所述壳的种子和全部单体，所述耐热化合物 单体的含量可W为，例如，5至60重量份或10至55重量份。
[0045] 在步骤(b)中，基于100重量份的构成所述壳的种子和全部单体，所述乙締基氯化 合物单体的含量可W为，例如，5至20重量份或10至15重量份。
[0046] 在另一实施方案中，在步骤(b)的5至20重量份的乙締基氯化合物单体中，可W包 含1至5重量份或2至4重量份的选自（甲基）丙締酸烷基醋单体和芳香族乙締基化合物单体 (除了曰-甲基苯乙締W外）中的至少一种、（甲基)丙締酸烷基醋单体或芳香族乙締基化合物 单体(除了 a-甲基苯乙締W外）
[0047] 所述（甲基)丙締酸烷基醋可W是，例如，选自（甲基)丙締酸甲醋、（甲基)丙締酸乙 醋、（甲基)丙締酸丙醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋、（甲基)丙締酸癸醋和（甲基)丙締酸月桂 醋中的至少一种。在运种情况下，表现出优异的机械性质和性能平衡。
[004引所述芳香族乙締基化合物可W是，例如，选自苯乙締、对甲基苯乙締、邻甲基苯乙 締、对乙基苯乙締和乙締基甲苯中的至少一种。在运种情况下，表现出优异的机械性质和性 能平衡。
[0049]在一个具体的实施方案中，步骤(b)可W包括：（b-l)通过向包含:包含Ci2至Cis饱 和控类乳化剂和具有不饱和双键的单体型或聚合物型乳化剂的乳化剂混合物，W及包含硫 醇类Cs至Cl2分子量控制剂和二聚物类分子量控制剂的分子量控制剂混合物的混合物中，加 入30至80重量份的所述种子、7至45重量份的所述耐热化合物单体、3至10重量份的所述乙 締基氯化合物单体和0至2重量份的选自（甲基)丙締酸烷基醋和芳香族乙締基化合物(除了 a-甲基苯乙締W外）中的至少一种，进行乳液聚合；（b-2)当聚合转化率为83至88%时，在Ci2 至Ci8饱和控类乳化剂的存在下，通过连续加入3至10重量份的所述耐热化合物单体和3至5 重量份的所述乙締基氯化合物单体进行乳液聚合；W及(b-3)当聚合转化率为92至96%时， 通过分批加入1至5重量份的所述乙締基氯化合物单体进行聚合。
[0050]在另一实施方案中，步骤(b)可W包括：（b-l)通过向包含:包含Cl连Ci8饱和控类 乳化剂和具有不饱和双键的单体型或聚合物型乳化剂的乳化剂混合物，W及包含硫醇类Cs 至C12分子量控制剂和二聚物类分子量控制剂的分子量控制剂混合物的混合物中，加入30至 80重量份的所述种子、7至45重量份的所述耐热化合物单体、3至10重量份的所述乙締基氯 化合物单体和0至2重量份的选自（甲基)丙締酸烷基醋和芳香族乙締基化合物(除了a-甲基 苯乙締W外）中的至少一种，进行乳液聚合；（b-2)当聚合转化率为84至86%时，在Ci2至Ci8 饱和控类乳化剂的存在下，通过连续加入3至10重量份的所述耐热化合物单体和3至5重量 份的所述乙締基氯化合物单体进行乳液聚合;W及
[0051 ] (b-3)当聚合转化率为93至95%时，通过分批加入1至5重量份的所述乙締基氯化 合物单体进行聚合。
[0052] 所述选自（甲基)丙締酸烷基醋单体和芳香族乙締基化合物单体(除了a-甲基苯乙 締W外）中的至少一种的含量可W为，例如，0.1至2重量份。
[0053] 在步骤(b-1)中，所述硫醇类Cs至Ci2分子量控制剂和所述二聚物类分子量控制剂 可W W50:50至90:10或者60:40至90:10的比例混合，并且基于100重量份的构成所述壳的 种子和全部单体，含量为0.2至0.5重量份或0.2至0.4重量份。在该范围内，可W适当地控制 聚合转化率、凝结物的量、反应时间、玻璃化转变溫度、重均分子量等。
[0054] 除非特别指定，所述二聚物类分子量控制剂指a-甲基苯乙締二聚物例如ASMD-a-甲基苯乙締。
[0055] 所述分子量控制剂可W，例如，与引发剂一起使用。作为引发剂，例如过硫酸钟的 水溶性引发剂或脂溶性过氧化物引发剂可W与氧化-还原催化剂一起使用。为了在初始反 应步骤中在7(TC W下进行聚合，优选脂溶性过氧化物引发剂。
[0056] 所述氧化-还原催化剂可W是，例如，焦憐酸钢、硫酸亚铁等。在具体的实施方案 中，可W包含0.035重量份的右旋糖，0.06重量份的焦憐酸钢，0.0015重量份的硫酸亚铁。
[0057] 所述Ci2至Cis饱和控类乳化剂和所述具有不饱和双键的低分子量乳化剂混合，例 如，按照50:50至90:10或60:40至90:10的重量比混合，并且基于100重量份的构成壳的种子 和步骤(b)的全部单体，含量为0.5至1.0重量份或0.6至0.9重量份。
[0058] 所述具有不饱和双键的低分子量乳化剂可W是具有可与单体共聚的不饱和双键 的单分子乳化剂。例如，可W使用具有締丙基、締基或丙締基的阴离子乳化剂或者中性乳化 剂。特别地，具有締丙基的阴离子乳化剂的例子包括聚氧化乙締締丙基环氧丙基壬基苯基 酸的硫酸盐(polyo巧ethylene allyl glycid}d non}d地enyl ether)等，具有締基的阴离 子乳化剂的例子包括締基班巧酸盐，具有締丙基的中性乳化剂的例子包括例如聚氧化乙締 締丙基环氧丙基壬基苯基的酸，具有丙締基的阴离子乳化剂的例子包括聚氧化乙締壬基丙 締基苯基酉迷(polyoxyethylene nonyIpropenyl phenyIether)的硫酉《锭。
[0059] 在步骤(b-2)中，基于100重量份的构成壳的种子和步骤(b)的全部单体，所述Ci2至 Ci8饱和控类乳化剂的含量可W为，例如，0.2至0.5重量份或0.2至0.4重量份。
[0060] 步骤(b)可W在30至80°C下进行。在一个具体的实施方案中，步骤(b-1)可W在50 至70°C下进行，步骤(b-2)和(b-3)可W分别在70至80°C下进行。
[0061 ] 通过步骤(b)的聚合形成的凝结物的量可W为，例如，0.03重量％ W下、0.018重 量％ W下或0.012至0.018重量％。
[0062] 此外，聚合的产品可W在通常使用的溫度范围内凝结。在一个具体的实施方案中， 聚合的产品可W在100至130°c或100至120°C下凝结。
[0063] 在凝结中使用的凝结剂可W是，例如，酸凝结剂例如硫酸、憐酸或盐酸，盐凝结剂 例如硫酸儀或氯化巧，或它们的混合物。在一个实施方案中，基于100重量份的全部固体，凝 结剂的使用量可W为0.1至5重量份。
[0064] 由于制备耐热树脂的方法由上述两个聚合步骤组成，聚合反应时间缩短，实现聚 合稳定性。同时，当使用该方法使聚合物凝结时，可W在耐热ABS没有性能降低的情况下有 效进行凝结。
[0065] 根据本发明的上述方法得到的耐热SAN树脂可W具有由耐热化合物-乙締基氯化 合物种子和包封所述种子的耐热化合物-乙締基氯化合物壳构成的结构，重均分子量可W 为 100,000至150,000肖/111〇1或120,000至140,000肖/111〇1，玻璃化转变溫度可^为135至1451： 或 137 至 142°C。
[0066] 此外，本发明可W提供一种耐热ABS树脂组合物，该组合物包含上述耐热SAN树脂 和ABS树脂，热