实施例1和2(进行两步聚合，但是使用具有不合 适的粒径范围的种子(S3))相比，水分含量和微粒含量提高。此外，可W确定，在对比实施例 4(使用具有非常小的粒子二聚物的种子(S4))的情况下，由于加入大量的乳化剂，在相同的 含量的凝结剂的存在下内聚力降低。因此，可W确定，水分含量提高效果轻微并且微粒的含 量提高。
[01巧]制备实施例1至3和对比制备实施例1至4
[01%] 将75重量份的根据各个实施例1至3和对比实施例1至4得到的SAN树脂加入到27.5 重量份的含有60重量％的橡胶的ABS干燥粉末中，向其中混合1重量份的内润滑剂和0.1重 量份的热稳定剂，然后在230°C下挤出。得到的树脂粒经过注入工艺来制备用于测量性能的 样品。
[0127]根据下面的耐热ABS评价标准测量各个样品的性能。结果列在下面的表4中。
[012引测量方法
[0129] *IMP(Izod冲击强度，1/4"):根据ASTM D256使用具有1/4"厚度的样品测得。
[0130] *MI(烙融指数，g/lOmin):根据ASTM D1238在220°C和载荷为IOkg的条件下测得。 [0131 ] 地DT(热变形溫度，°C):根据ASTM D648测得。
[0132] [表 4]
[0133]
[0134] 如表4中所示，可W确定，在制备实施例1至3(使用根据本发明的实施例1至3的SAN 树脂）的情况下，与对比制备实施例3(使用未进行两步聚合的对比实施例3的SAN树脂），或 者对比制备实施例1和2(使用进行两步聚合，但是使用具有不合适的粒径范围的种子(S3)) 的SAN树脂的对比实施例1和2相比，冲击强度(IMP)、烙融指数(MI)和热变形溫度化DT)在较 短的时间内提高。此外，可W确定，在对比制备实施例4(使用其中使用具有非常小的粒径的 种子(S4))的对比实施例4的SAN树脂)的情况下，包含大量的剩余的低分子量物质，因此，降 低冲击强度和热变形溫度化DT)。
[0135]运样的结果可W类推为通过聚合的种子粒子的应用限制新粒子形成而引起，因此 杂质的含量最小化，并且，同时，通过加入聚合步骤来部分地提高一步聚合的内聚力，从而 使玻璃化转变溫度的减量最小化。
【主权项】
1. 一种制备耐热树脂的方法，该方法包括： 使耐热化合物-乙締基氯化合物类种子聚合，所述耐热化合物-乙締基氯化合物类种子 包含70至80重量份的耐热化合物单体和30至20重量份的乙締基氯化合物单体，玻璃化转变 溫度为140°C W上，平均粒径为300至700A，重均分子量为200，000至300，OOOg/mol; W及 使包封所述种子的耐热化合物-乙締基氯化合物类壳聚合，所述耐热化合物-乙締基氯 化合物类壳包含30至80重量份的所述种子和70至20重量份的耐热化合物单体和乙締基氯 化合物单体，玻璃化转变溫度为135至145 °C并且重均分子量为100,000至150, OOOg/mol。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，使所述耐热化合物-乙締基氯化合物类种子聚合 和使所述耐热化合物-乙締基氯化合物类壳聚合所花费的总时间为四小时W下，所述耐热 化合物-乙締基氯化合物类种子的聚合和所述耐热化合物-乙締基氯化合物类壳的聚合各 自的聚合转化率为98.5 % W上。3. 根据权利要求1所述的方法，其中，在所述耐热化合物-乙締基氯化合物类种子的聚 合中的20至30重量份的所述乙締基氯化合物单体中，选自（甲基)丙締酸烷基醋单体和芳香 族乙締基化合物单体(除了 α-甲基苯乙締 W外）中的至少一种的含量为2至5重量份。4. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述耐热化合物-乙締基氯化合物类种子的聚合 包括： 在Ci2至打8饱和控类乳化剂的存在下，通过分批加入70至80重量份的所述耐热化合物单 体，加入8至10重量份的所述乙締基氯化合物单体和0至2重量份的选自（甲基）丙締酸烷基 醋单体和芳香族乙締基化合物单体(除了 α-甲基苯乙締 W外）中的至少一种进行乳液聚合； 当聚合转化率为83至88%时，在Ci2至Ci8饱和控类乳化剂的存在下，通过连续加入5至15 重量份的乙締基氯化合物单体进行乳液聚合;W及 当聚合转化率为92至96%时，通过分批加入2至8重量份的所述乙締基氯化合物单体进 行聚合。5. 根据权利要求4所述的方法，其中，基于100重量份的所述耐热化合物-乙締基氯化合 物类种子的聚合的全部单体，通过加入70至80重量份的所述耐热化合物单体进行乳液聚合 的乳化剂的含量为1.4至2.9重量份，并且通过连续加入5至15重量份的所述乙締基氯化合 物单体进行乳液聚合时，包含的乳化剂使得该乳化剂与所述通过加入70至80重量份的耐热 化合物单体进行乳液聚合中的乳化剂的总量为2.1至4.0重量份。6. 根据权利要求1所述的方法，其中，在所述耐热化合物-乙締基氯化合物类壳的聚合 中，基于100重量份的构成所述壳的种子和全部单体，所述耐热化合物单体的含量为5至60 重量份。7. 根据权利要求1所述的方法，其中，在所述耐热化合物-乙締基氯化合物类壳的聚合 中，基于100重量份的构成所述壳的种子和全部单体，所述乙締基氯化合物单体的含量为5 至20重量份。8. 根据权利要求7所述的方法，其中，在所述耐热化合物-乙締基氯化合物类壳的聚合 中的5至20重量份的所述乙締基氯化合物单体中，包含1至5重量份的选自（甲基)丙締酸烧 基醋单体和芳香族乙締基化合物单体(除了 α-甲基苯乙締 W外）中的至少一种。9. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述耐热化合物-乙締基氯化合物类壳的聚合包 括： 通过向包含:包含Cl2至Cl8饱和控类乳化剂和具有不饱和双键的单体型或聚合物型乳化 剂的乳化剂混合物，W及包含硫醇类C6至Cl2分子量控制剂和二聚物类分子量控制剂的分子 量控制剂混合物的混合物中，加入30至80重量份的所述种子、7至45重量份的所述耐热化合 物单体、3至10重量份的所述乙締基氯化合物单体和0至2重量份的选自（甲基）丙締酸烷基 醋和芳香族乙締基化合物(除了 α-甲基苯乙締 W外）中的至少一种，进行乳液聚合； 当聚合转化率为83至88%时，在Ci2至Ci8饱和控类乳化剂的存在下，通过连续加入3至10 重量份的所述耐热化合物单体和3至5重量份的所述乙締基氯化合物单体进行乳液聚合；W 及 当聚合转化率为92至96%时，通过分批加入1至5重量份的所述乙締基氯化合物单体进 行聚合。10. 根据权利要求9所述的方法，其中，在通过加入30至80重量份的所述种子的乳液聚 合中，所述硫醇类C6至Ci2分子量控制剂和所述二聚物类分子量控制剂W50:50至90:10的比 例混合，并且基于100重量份的构成所述壳的种子和全部单体，含量为0.2至0.5重量份。11. 根据权利要求9所述的方法，其中，在通过加入30至80重量份的所述种子的乳液聚 合中，所述Ci2至Ci8饱和控类乳化剂和所述具有不饱和双键的低分子量乳化剂W50: 50至 90:10的重量比混合，并且基于100重量份的构成所述壳的种子和所述耐热化合物-乙締基 氯化合物类壳的聚合的全部单体，含量为0.5至1.0重量份。12. 根据权利要求9所述的方法，其中，在通过连续加入3至10重量份的耐热化合物单体 的乳液聚合中，基于100重量份的构成所述壳的种子和所述耐热化合物-乙締基氯化合物类 壳的聚合的全部单体，所述Cl连Ci8饱和控类乳化剂的含量为0.2至0.5重量份。13. 根据权利要求1所述的方法，其中，在所述耐热化合物-乙締基氯化合物类壳的聚合 中，凝结物的量为0.03重量％ W下。14. 一种耐热SAN树脂，包含： 耐热化合物-乙締基氯化合物类种子，其包含70至80重量份的耐热化合物单体和30至 20重量份的乙締基氯化合物单体，玻璃化转变溫度为140°C W上，平均粒径为300至700度， 重均分子量为200，000至300，OOOg/mol; W及 包封所述种子的壳，所述壳包含30至80重量份的所述种子和70至20重量份的所述耐热 化合物单体和所述乙締基氯化合物单体，玻璃化转变溫度为135至145°C，重均分子量为 100,000至150,000邑/111〇1。15. 根据权利要求14所述的耐热SAN树脂，其中，所述耐热树脂的重均分子量为100,000 至150,000肖/111〇1，玻璃化转变溫度为135至145°(：。16. -种耐热ABS树脂组合物，其中，所述耐热ABS树脂组合物包含权利要求14所述的耐 热SAN树脂和ABS树脂，并且热变形溫度化DT)大于100°C，烙融指数(MI)为3.5至4.0。
【专利摘要】本发明涉及一种制备耐热树脂的方法，耐热树脂和耐热ABS树脂。根据本发明的制备方法，能够在缩短的聚合时间内以较高的聚合转化率制备耐热树脂，聚合后的凝结物的量和伴随凝结的微粒的含量降低。因此，提供耐热树脂和具有提高的热变形温度和加工性能的耐热ABS树脂组合物。
【IPC分类】C08F220/44, C08L25/16, C08F220/14, C08F212/12, C08L55/02
【公开号】CN105705533
【申请号】CN201580002156
【发明人】蔡周秉, 朴恩宣, 全泰永, 金英玟, 金钟汎, 金昌述, 郑有城
【申请人】Lg化学株式会社
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2015年10月6日