提高了涂装性的被涂装基材的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及在聚締控树脂中配合受阻胺化合物W及特定的化合物而成的被涂装 基材，其具有优良的耐候性和涂装粘附性(密合性)优良的特征，特别适合作汽车内外装饰 材料。
【背景技术】
[0002] -直W来为了赋予美妆、耐久性提高和表面特性而进行涂装。涂料组合物的涂装 粘附性受涂装的基材的表面自由能量(极性)影响很大。在表面自由能量低的聚乙締、聚丙 締等聚締控系塑料原材料成为基材的情况下，如果没有对基材进行任何表面处理，则难W 得到充分的粘附性。
[0003] 作为提高涂装粘附性的方法，可W列举出：打磨、火焰/电晕放电处理等基材表面 的改质、利用粘附性树脂或添加剂来进行涂料的改性、使用环氧树脂或酪醒树脂等W在涂 膜与基材之间夹持的方式进行底漆涂装的方法等。
[0004] 但是，利用打磨、火焰/电晕放电处理等进行的基材表面的改质会损害基材表面， 因此有时引起意想不到的物性降低。另外，在对像汽车外装饰构件运样的大构件进行表面 改质的情况下，需要大规模的设备投资，经济上不利。
[0005] 作为提高涂装的粘附性的添加剂，优选为具备与基材强力相互作用的基团和与涂 装物键合的其他基团的添加剂。为了赋予外观设计和耐候性，汽车材料根据需要配合炭黑 等颜料、受阻酪系、憐系、硫酸系、内醋系等抗氧化剂。需要W不损害运些添加剂的功能的方 式进行选择，但难W全部确认对于其他添加剂的影响，另外，使用运样的添加剂直接成为成 本增加的原因，在经济上不利。
[0006] 作为提高涂装的粘附性的方法，可W列举出：通过对基材面和涂装面分别具有错 固效果的树脂进行底漆涂装的方法。作为用于底漆涂装的树脂，例如可W列举出：丙締酸改 性氯化聚丙締、环氧树脂、低分子量弹性体等。
[0007] 因此，在汽车材料运样在室外暴露于强紫外线和夏季的高溫环境下的塑料制品中 配合受阻胺系化合物或紫外线吸收剂等光稳定剂而进行稳定化。汽车材料中，有时使用配 合了炭黑等颜料的成型品，但由于吸收热或光而变得容易劣化，因此，要求赋予更优良的稳 定化效果。
[000引例如，专利文献1中提出了并用了受阻胺系化合物和苯甲酸醋系化合物的树脂组 合物。专利文献2中提出了通过并用受阻胺系化合物和苯并=挫系化合物而得到优选的树 脂组合物。
[0009] 专利文献3中提出了配合苯并=挫系紫外线吸收剂作为汽车涂料用稳定剂的方 法。
[0010] 专利文献4W及专利文献5中提出了通过规定抗氧化剂和光稳定剂各自的添加量 和种类来抑制涂装保险杆变色的方法。
[0011] 另外，专利文献6中提出了向含有特定的丙締-乙締嵌段共聚物、弹性体、无机填充 剂的聚丙締树脂组合物中配合特定的4种抗氧化剂W及根据需要配合苯甲酸醋系光稳定剂 和受阻胺系光稳定剂的方法。
[0012]现有技术文献 [OOU]专利文献
[0014] 专利文献1:日本特开2005-54105号公报
[0015] 专利文献 2:US4681905 号
[0016] 专利文献 3:CA2220269 号
[0017] 专利文献4:日本特开平6-107897号公报
[0018] 专利文献5:日本特开平7-179719号公报
[0019] 专利文献6:日本特开2003-29270号公报
【发明内容】
[0020] 发明所要解决的问题
[0021] 但是，上述专利文献1~6中记载的组合物没有提到有关涂装粘附性的效果，实际 上涂装粘附性并不充分。特别是，为了赋予撞击吸收、高刚性、美妆等功能，汽车内装材料实 施了配合弹性体或滑石等填充材料，但存在通过运些配合而导致涂装粘附性降低的问题。 另外，在想要提高耐候性时，如果增加受阻胺系化合物或紫外线吸收剂的量，则受阻胺系化 合物和紫外线吸收剂由于欠缺与聚締控系树脂的相容性，因此在大量配合时，存在渗出从 而涂装的附着力变差的问题。
[0022] 作为抑制渗出的方法，例如可W列举出：用丙締酸S聚氯胺系、双组分聚氨醋系、 聚醋=聚氯胺系、聚醋聚氨醋系等树脂进行面漆涂装的方法，在亮度高的涂装色化值为60 W上)的情况下，面漆涂装后在自然环境下容易变色，因此，要求进一步的改善。
[0023] 用于解决问题的手段
[0024] 本发明者们为了解决上述课题，反复进行了深入的研究，结果发现，通过向配合有 受阻胺系化合物的聚締控系树脂组合物中配合特定的化合物，能够解决上述课题，从而完 成了本发明。
[0027](式中，Ri表示氨原子或碳原子数为1~8的烷基;R2表示碳原子数为1~8的烷基;r3
[0025] 目P，本发明提供一种被涂装基材，其特征在于，其是用受阻胺系化合物稳定化了的 被涂装基材，其是相对于(a)聚締控系树脂100质量份配合(b)由下述通式(1)表示的芳香族 憐酸醋会屋驻O m~O S席冨俗前巧阳日舍态化会物O 0?~0.5质量份而成的。
[0026] 表示碳原子数为I~4的亚烷基;Xi表示碱金属原子、碱±金属原子、锋原子或侣原子;在Xi为 碱金属原子的情况下，n为1，且m为O;在Xi为碱±金属原子或锋原子的情况下，n为2，且m为 O;在Xi为侣原子的情况下，n为1或2，且m为3-n)。
[0028] 本发明的被涂装基材中，上述受阻胺系化合物优选包含由下述通式(2)表示的化 合物。
[0029]
[0030] a~30的烷基、径基烷基、烷氧基、径基烧 氧基或； 碳原子数为2~31的链締基或由下述通 式(3)赛
[0031]
[0032] )
[0033] ^配合(d)由下述通式(4)表示的苯甲酸醋 系光稳；
[0034]
[0035] (式中，R7W及R8分别独立地表示氨原子、碳原子数为1~12的烷基或碳原子数为7 ~30的芳烷基;R 9表示碳原子数为8~30的烷基）。
[0036] 另外，本发明提供一种汽车内外装饰材料，其特征在于，其是使用上述任一项的被 涂装基材而成的。
[0037] 此外，本发明提供由下述通式（1)表示的芳香族憐酸醋金属盐用于用受阻胺系化 合物稳定化了的聚締控系树脂组合物中的用途，其中，所述芳香族憐酸醋金属盐被加入到 所述聚締控系树脂组合物中W为了提高将所述聚締控系树脂组合物成型而得到的被涂装 基材的涂装粘附性。
[0038
[0039] (式中，Ri表示氨原子或碳原子数为I~8的烷基;R2表示碳原子数为I~8的烷基;r3 表示碳原子数为1~4的亚烷基;Xi表示碱金属原子、碱±金属原子、锋原子或侣原子;在Xi为 碱金属原子的情况下，n为1，且m为0;在Xi为碱±金属原子或锋原子的情况下，n为2，且m为 0;在Xi为侣原子的情况下，n为1或2，且m为3-n)。
[0040] 发明效果
[0041 ]根据本发明，能够提供耐候性和涂装粘附性优良的被涂装基材。
【具体实施方式】
[0042] W下，对本发明详细地进行说明。
[0043] (a)聚締控系树脂
[0044] 作为用于本发明的(a)聚締控系树脂，只要是聚締控就可W没有特别限制地使用， 可W列举出：聚丙締、等规聚丙締、间规聚丙締、半等规聚丙締、立构嵌段聚丙締、环締控聚 合物、聚乙締、低密度聚乙締、直链低密度聚乙締、高密度聚乙締、聚下締-1、聚-3-甲基下 締、聚-3-甲基-1-戊締、聚-4-甲基-1-戊締、乙締-丙締共聚物等a-締控的均聚物或共聚物 等。（a)締控系树脂可W为締控弹性体。作为特别优选的(a)聚締控系树脂，可W列举出聚丙 締。
[0045] 上述(a)聚締控系树脂在汽车部件、汽车用内外装饰材料等需要耐撞击性的用途 中优选形成与热塑性弹性体或橡胶等的混合物。另外，在最终制品或成型/加工时，为了赋 予涂装等所需要的功能，可W作为与其他树脂的合金使用，或者通过过氧化物或能量线照 射进行交联，或者使用与马来酸等共聚而成的聚合物等。
[0046] 上述(a)聚締控系树脂虽然根据立构规整性、比重、聚合催化剂的种类、聚合催化 剂的除去的有无或程度、结晶化的程度、溫度和压力等聚合条件、晶体的种类、通过X射线小 角散射测定的层状晶的尺寸、晶体的长径比、在芳香族系或脂肪族系溶剂中的溶解度、溶液 粘度、烙融粘度、平均分子量、分子量分布的程度、分子量分布中的峰有几个、共聚物是嵌段 还是无规、各单体的配合比率等在本发明效果显示上出现差异，但无论在选择哪种树脂的 情况下均能够应用本发明。
[0047] 本发明的被涂装基材除了上述(a)聚締控系树脂W外，可W配合(a'）弹性体等其 他树脂。作为上述(a'）其他树脂，例如可W列举出：控树脂、控树脂的氨化改性物(增粘剂）、 聚缩醒树脂、脂肪族聚酬系树脂(酬树脂）、聚讽(例如热塑性聚讽、聚(酸讽）、聚(4，少-双酪 酸讽等）、聚酸酬、聚(酸酸酬）、聚酸酷亚胺、聚丙締酸醋、热塑性聚氨醋系树脂(例如，通过 甲苯二异氯酸醋等二异氯酸醋化合物与二醇和/或二胺的反应而得到的聚合物、可W具有 聚下二醇等链段的聚氨醋弹性体等）、热塑性聚酷亚胺、聚氧苯甲醋、环氧树脂、热塑性弹性 体等。
[0048] 上述热塑性弹性体表示:在高溫下能够增塑化(流动化)而进行塑料那样的加工， 在常溫下显示出橡胶弹性体(弹性体）的性质的高分子材料。作为热塑性弹性体，可W列举 出：由硬链段(增塑性成分）W及软链段(弹性成分)构成，在单一聚合物中硬链段与软链段 进行化学键合，形成嵌段共聚物的嵌段聚合物型;将硬链段与软链段物理混合而得到的被 称为"海岛分散"、"聚合物合金"的渗混物型等结构。
[0049] 作为上述嵌段聚合物型的热塑性弹性体，例如可W列举出：作为乙締 W及a-締控 的共聚物的弹性体。作为上述Q-締控，例如可W列举出：丙締、1-下締、1-戊締、3-甲基-1-下 締、1-己締、1-癸締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締、1-辛締等碳原子数为3~10的a-締控 等。上述a-締控可W使用单一的a-締控，也可W组合使用两种W上的a-締控。
[0050] 另外，上述嵌段聚合物型的热塑性弹性体也可W含有除了乙締 W及a-締控W外的 来自其他单体的链段。作为其他单体，例如可W列举出：二环戊二締、5-亚乙基-2-降冰片 締、1,4-己二締、1,5-二环辛二締等碳原子数为5~15的非共辆二締、乙酸乙締醋等乙締醋 化合物、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸下醋等締键式 性不饱和簇酸醋化合物、丙締腊、甲基丙締腊等乙締腊化合物等。运些其他单体可W单独使 用或组合使用两种W上，也可W是进行(共)聚合而成的化合物。
[0051] 作为上述渗混物型的热塑性弹性体，例如可W列举出：作为硬